天然药物化学试题与答案

第一章一、指出下列各物质的成分类别1.纤维素多聚糖类2.酶蛋白质类3.淀粉多聚糖类4.维生素C酸类（抗坏血酸）5.乳香萜类6.五倍子酸类（没食子酸）7.没药挥发油8.肉桂油挥发油9.苏藿香挥发油10.蓖麻油油脂11.阿拉伯胶植物多糖，树胶12.明胶植物多糖，树胶13.西黄芪胶植物多糖，树胶14.棕榈蜡油脂15.芦荟醌类16.弹性橡胶植物多糖，树胶17.松脂油脂18.花生油油脂19.安息香植物多糖，树脂20.柠檬酸酸类21.阿魏酸苯丙酸类22.虫白蜡油脂23.叶绿素植物色素（脂溶性色素）24.天花粉蛋白蛋白质二、解释下列概念1.天然药物化学：是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科，主要研究其生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面的基本理论和实验技术。2.反相层析：根据流动相和固定相相对极性不同，液相色谱分为正相色谱和反相色谱。流动相极性大于固定相极性的情况，称为反相色谱。3.有效成分与无效成分：有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分，无效成分即没有生物活性和不能起到防治疾病作用的化学成分。4.双向展开：将试样点在方形的纸或薄层板的一角，熔剂沿纸或薄层板的一个方向展开，然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同的溶剂系统，使复杂混合物得到较好的分离。5.单体、有效部位：单体，即化合物，指具有一定分子量，分子式，理化常数和确定的化学结构式的物质。在中药化学中，常将含有一种主要有效成分的提取分离部分，称为有效部位。6.Rf值：Rfvalue写做Rf值（比移值）。主要是纸上层析法的用词。溶剂从原点渗透到距离a（一般在20—30厘米时测定）的时候，如果位于原点的物质从原点向前移动到b，那么b/a的值（0.0—1.0）就是这种物质的Rf值。7.硅胶G、硅胶H、硅胶GF254：硅胶可分为硅胶H（不含黏合剂）、硅胶G（含黏合剂）和硅胶HF（含荧光物质)。8.相似相溶原理：相似相溶原理中“相似”是指溶质与溶剂在结构上相似，“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶。9.降活性氧化铝、SephadexG25：降活性氧化铝：在催化剂中使用氧化铝的通常专称为“活性氧化铝”，它是一种多孔性、高分散度的固体材料，有很大的表面积，其微孔表面具备催化作用所要求的特性，如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等，所以被广泛地用作化学反应的催化剂和催化剂载体。SephadexG-25:G为gel，后附数字＝吸水量×10。G-25表示该葡聚糖凝胶吸水量为2.5ml/g，SephadexG型只适用于水中使用。10.树胶、树脂：树胶是指一种变硬的树脂或各种树和灌木的渗出物。树脂通常是指受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。11.UV、IR、NMR、MS、CD、ORD：紫外UV,红外IR,核磁共振NMR,质谱MS,CD圆二色谱，ORD旋光色散。12.植物色素、鞣质：植物色素包括脂溶性的叶绿体色素和水溶性的细胞液色素，前者存在于叶绿体，与光合作用有关，如叶绿素；后者存在于液泡中，特别与花朵的颜色有关，如花青素属黄酮类物质。鞣质（tannins），又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。鞣质能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故可用来鞣皮，即与兽皮中的蛋白质相结合，使皮成为致密、柔韧、难于透水且不易腐败的革，因此称为鞣质。13.酸价、碘价、皂化价、酯价：酸价表示中和1克化学物质所需的氢氧化钾的毫克数。碘值，即每100g油脂所能吸收碘的质量。皂化价的定义是皂化1克的油脂所需要之氢氧化钠(即做皂常用的碱)的克数。14.脂肪酸与脂肪油、蜡脂肪酸是由碳、氢、氧三种元素组成的一类化合物，是中性脂肪、磷脂和糖脂的主要成分。食物中的油脂主要是油和脂肪,一般把常温下是液体的称作油,而把常温下是固体的称作脂肪.蜡是动物、植物或矿物所产生的油质，常温下为固态，具有可塑性，易熔化，不溶于水，可溶于二硫化碳和苯。15.渗漉法:将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。16.逆流连续萃取法：逆流连续萃取法：是一种连续的两相溶剂萃取法。其装置可具有一根、数根或更多的萃取管。管内用小瓷圈或小的不锈钢丝圈填充，以增加两相溶剂萃取时的接触面。例如用氯仿从川楝树皮的水浸液中萃取川楝素。将氯仿盛于萃取管内，而比重小于氯仿的水提取浓缩液贮于高位容器内，开启活塞，则水浸液在高位压力下流入萃取管，遇瓷圈撞击而分散成细粒，使与氯仿接触面增大，萃取就比较完全。17.萃取法:利用溶质在互不相溶的溶剂里溶解度不同，用一种溶剂把溶质从另一溶剂所组成的溶液里提取出来的操作方法。18.结晶、重结晶、分步结晶：在化学里面，热的饱和溶液冷却后，溶质以晶体的形式析出，这一过程叫结晶。重结晶是将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结晶的过程。分步结晶是使两溶解度相近的混合物经过多次重结晶而被分离的过程，每次重结晶之后，一种物质将在晶体中富集些，而另一种物质则在母液中更富集些，最后能分离得二种物质的纯试样。19.液滴逆流分配法、逆流分配法：液滴逆流分配法是利用混合物中各组分在两液相间地分配系数的差别，由流动相形成液滴，通过作为固定相的液柱达到分离纯化的目的。逆流分配法:用连续操作过程实现多次萃取的分离技术。20.盐析、透析：盐析是指在蛋白质水溶液中加入中性盐，随着盐浓度增大而使蛋白质沉淀出来的现象。透析是通过小分子经过半透膜扩散到水（或缓冲液）的原理，将小分子与生物大分子分开的一种分离纯化技术。21.脱脂：脱脂又称除油，从废水中分离油脂可以用设备隔油池和除油池。22.升华法、水蒸气蒸馏法:升华法可以提纯那些加热不分解、不升华的固体物质和易发生升华的物质的混合物，以及加热不分解、不升华的固体物质和加热很容易分解成同类成分的物质的混合物。水蒸气蒸馏法用于随水蒸气蒸馏而不被破坏的的天然药物中成分的提取。被提取的化合物与水相混溶或仅微溶，且在约100℃时有一定的蒸气压，当水蒸气加热沸腾时，能将该物质一并将蒸汽带出。23.梯度洗脱：梯度洗脱又称为梯度淋洗或程序洗脱。在同一个分析周期中，按一定程度不断改变流动相的浓度配比，称为梯度洗脱。24.mp、bp、[α]D、[η]D：物质的熔点（meltingpoint）；沸点（BoilingPoint）；[α]D：比旋光度;。[η]D分子比旋。25.干柱层析：干柱色谱是指用干填充剂装成的柱进行层析分离的方法。26.EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS：EI-MS电子轰击质谱，CI-MS化学分离质谱，FD-MS场解析质谱，FAB-MS快原子轰击质谱三、问答题1.将下列有机溶剂按亲水性强弱顺序排列：乙醇、环己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯正丁醇乙醇丙酮乙酸乙酯乙醚氯仿苯环己烷2.溶剂提取法选择溶剂的依据是什么?水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么?利用“相似相溶”原理；水（强极性）是一种最常用溶剂，溶解范围广。缺点：①易酶解，②霉坏变质③果胶，树胶，粘液质（多糖类）等，造成膨胀，过滤困难，淀粉易被糊化，增加过滤困难，因此，对淀粉含量高的原料，不宜用水做溶剂。④皂，粘液质等，减压浓缩时，会产生大量泡沫，浓缩困难。⑤溶出许多其它成分（水溶性杂质多）。乙醇属于亲水性有机溶剂，溶解范围广，穿透力强，即可溶解亲水性成分，也可以溶解亲脂性成分，而对蛋白质，多糖，粘液质，果胶，树胶，淀粉等溶解度小，与水相比，乙醇溶剂用量小，可以回收，提取时间短。缺点：易燃。苯属于亲脂性有机溶剂，选择性强，不能或不易取出亲水性成分，缺点：易燃，挥发性大，毒性大，价格较贵，设备要求严格，且不易穿过植物细胞壁。3.“水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质?保留哪些成分?水/醇法：除去糖类、蛋白质等水溶性杂质，保留水不溶性成分。醇/水法：除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质，保留水溶性成分。4.水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取?主要对一些挥发性成分或能与水蒸气一起蒸馏的成分,如：挥发油，某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱和槟榔碱等，以及某些小分子的酸性或中性物质如丹皮酚、内酯类化合物、香豆素、醌类等。5.如何消除萃取过程中的乳化现象?轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。四、填空题1.层析法按其基本原理分为①_吸附层析_②_分配层析_③__离子交换层析___④凝胶过滤层析__。2.不经加热进行的提取方法有_浸渍法____和__渗漉法___；利用加热进行提取的方法有_煎煮法___和__回流提取法____，在用水作溶剂时常利用_煎煮法_____，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_回流提取法____。3.硅胶吸附层析适于分离_极性___成分，极性大的化合物Rf_大___；极性小的化合物Rf__小____。4.利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用_分配比不同______。5.测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指__紫外光谱____、红外光谱______、_质谱_____和__核磁共振_____，另外ORD谱主要用于_测定绝对构型____，X衍射主要用于物质结构分析______。五、判断正误1.中草药中某些化学成分毒性很大。(√)2.蜡是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的酯。(Χ)3.松材反应就是检查木质素。(Χ)4.目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构。(Χ)5.蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。(Χ)6.苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称。(Χ)7.在硝酸银络合薄层层析中,顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于进行。(√)8.化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。(Χ)9.植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。(Χ)10.同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。(√)11.某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。(Χ)12.植物油脂主要存在于种子中。(Χ)13.中草药中的有效成分都很稳定。(√)14.聚酰胺层析原理是范德华力作用。(Χ)15.硅胶含水量越高,则其活性越大,吸附能力越强。(Χ)六、选择题1.高压液相层析分离效果好的主要原因是：AA.压力高B.吸附剂的颗粒细C.流速快D.有自动记录2.人体蛋白质的组成氨基酸都是：BA.L-α-氨基酸B.δ-氨基酸C.必需氨基酸D.D-氨基酸3.活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强?BA.酸性水溶液B.碱性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液4.蛋白质等高分子化合物在水中形式：BA.真溶液B.胶体溶液C.悬浊液D.乳浊液5.纸层析属于分配层析,固定相为：AA.纤维素B.滤纸所含的水C.展开剂中极性较大的溶液D.水6.化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf值大，中间Rf值小，其原因是：CA.点样量不一B.层析板铺得不均匀C.边缘效应D.层析缸底部不平整7.葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为：CA.杂质B.小分子化合物C.大分子化合物D.两者同时下来8.氧化铝适于分离哪类成分：DA.酸性成分B.苷类C.中性成分D.碱性成分9.由高分辨质谱测得某化合物的分子为C38H44O6N2，其不饱和度是：CA.16B.17C.18D.1910.有效成分是指CA.需要提取的成分B.含量高的化学成分C.具有某种生物活性或治疗作用的成分D.主要成分11.与水不相混溶的极性有机溶剂是：CA.EtOHB.MeOHC.Me2COD.n-BuOH12.比水重的亲脂性有机溶剂有：AA.CHCl3B.苯C.Et2OD.石油醚13.利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用：CA.煎煮法B.浸渍法C.回流提取法14.判断一个化合物是否为新化合物，主要依据：CA.《中药大辞典》B.《中国药学文摘》C.《美国化学文摘》15.从药材中依次提取不