使用叠氮化钠的安全隐患及对策

使用叠氮化钠的安全隐患及对策在有机合成中，用叠氮化钠（NaN3）可以完成许多设计规划，但是NaN3属于剧毒品，又是比普通炸药对热更敏感的起爆剂。对于它的剧毒特性，只要大家按照规范做好个人防护，并不对人构成威胁。但在它的取样、反应后处理、反应产物，后处理液的处理等操作过程中，由于它的易爆特性、不但反应失败造成损失、耽误项目完成时间，而且还可能会造成人员伤害，许多人吃过不少苦头。隐患及对策：1、NaN3受热、接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。所以不能用金属勺或刮刀进行取样称量等操作。好在NaN3吸湿性小，一般不会板结成团，只需牛角勺就能取样。2、因为剧毒，所有接触过NaN3的器具和后处理水溶液都要用NaClO消解去毒。3、多余的NaN3或HN3以及带有叠氮基的产物在溶液里通常表现温和，即使加温回流都很安全，但是当浓缩至干或接近干的状况下，就会发生猛烈爆炸，已经有多起教训。所以不能直接浓缩反应液，如果反应需要加温回流，注意冷凝水不能断流，以防溶剂挥发至干而引起爆炸。4、后处理萃取时，如果产物不忌碱，体系PH≥9为好，在这样的环境体系中，多余的叠氮钠容易用水洗干净。如果PH小于9或偏酸，多余的NaN3就变成水难洗掉的、爆炸性更强的HN3。5、带有叠氮基（-N3）的化合物遇热也有强大爆炸性，需要特别对待后处理的萃取液。带有叠氮基的分子通常只是中间体，很少作为最终产物，目前已知的只有作为治疗爱滋病的首选药物叠氮胸腺嘧啶脱氧核甙(AZT、也称齐多夫定)以及抗生素叠氮西林等极少数药物的分子上挂有叠氮基。安全经验值：当含单个叠氮基的化合物的分子量超过280时，对热才不会敏感，相对比较安全。含叠氮基化合物的分子量越小，叠氮基成分的相对比例就越高，爆炸性也就越大。带有叠氮基的中间体，通常还要继续往下做，它一般不需要以纯品存在，可以继续存在于溶液里接着进行下步反应。安全处理原则：带有叠氮基的产物不要旋蒸，更不能蒸干。所以萃取溶剂最好是下一步反应所用的溶剂，这样我们可以避免旋干操作，从而避免旋干时存在的爆炸危险。既然最好的萃取溶剂是下一步反应所用的溶剂，那么就会有两个方面，首先是萃取溶剂本身就是下一步反应所用的疏水溶剂，如醚类、二氯甲烷、甲苯等，这样就不需要旋蒸，接着投料往下做。另一个情况是下步不是疏水溶剂，而是甲醇、乙醇、THF等亲水溶剂，解决方案是，先用低沸点乙醚或二氯甲烷进行萃取，然后加下步的较高沸点的亲水溶剂，将乙醚或二氯甲烷置换出来，留下供下步反应的溶剂和叠氮物。6、带有叠氮基的产物有爆炸危险性，如通过结晶能得到带有叠氮基的固体产物，切忌与金属接触，也不能受热，不能用烘箱或红外灯烘干，建议用真空干燥器等适当方法。7、后处理的水溶液，通常都含有过量的NaN3，如果处理不当，也会引起爆炸，已经有深刻教训。处理反应后的后处理水溶液，先要用足够量的水，至少500倍于过量叠氮钠的水进行稀释，之后才能在玻璃棒的不断搅拌下，用次氯酸钠水溶液处理，按照多余1克的NaN3约需10毫升饱和NaClO溶液的比例处理。【中文名称】迭氮(化)钠【英文名称】sodiumazide【中文同义词】迭氮(化)钠迭氮化钠叠氮化钠叠氮钠迭氮钠疊氮鈉三叠化钠【英文同义词】aziumHYDRAZOICAZIDESODIUMSALTSmiteSODIUMAZIDESODIUMTRINITRIDEazide,sodiumazoturedesodium(french)azoturedesodium(french)azydeksoduhydrazoicacid,sodiumsalthydrazoicacid,sodiumsalt.【CASNo.】26628-22-8【分子式】NaN3【分子量】65.01危险性概述回目录【健康危害】本品和氰化物相似，对细胞色素氧化酶和其他酶有抑制作用，并能使体内氧合血红蛋白形成受阻，有显著的降压作用。对眼和皮肤有刺激性。如吸入、口服或经皮肤收，可引起中毒死亡。高血压病人口服本品有显著降压作用。本品在有机合成中可有叠氮酸气体逸出，吸入中毒出现眩晕、虚弱无力、视觉模糊、呼吸困难、昏厥感、血压降低、心动过缓等。【燃爆危险】本品不燃，具爆炸性，高毒，具刺激性。急救措施回目录【皮肤接触】脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。【眼睛接触】提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。【食入】饮足量温水，催吐。就医。消防措施回目录【危险特性】受热、接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。本品与酸类剧烈反应产生爆炸性的叠氮酸。与重金属及其盐类形成十分敏感的化合物。【有害燃烧产物】氧化氮。【灭火方法】由于火场中可能发生容器爆破的情况，消防人员须在有防爆掩蔽处操作。尽可能将容器从火场移至空旷处。消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。泄漏应急处理回目录【应急处理】隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。操作处置与储存回目录【操作注意事项】密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。【储存注意事项】储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装密封。应与氧化剂、酸类、活性金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。接触控制/个体防护回目录【中国MAC(mg/m3)】0.3【TLVWN】ACGIH0.29mg/m3【工程控制】严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。【呼吸系统防护】可能接触其粉尘时，必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，佩戴自给式呼吸器。【眼睛防护】呼吸系统防护中已作防护。【身体防护】穿连衣式胶布防毒衣。【手防护】戴橡胶手套。【其他防护】工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。理化特性回目录【主要成分】纯品【外观与性状】无色六角结晶性粉末。【熔点(℃)】275(分解)【相对密度(水=1)】1.85【闪点(℃)】无意义【引燃温度(℃)】无意义【溶解性】溶于水、液氨，不溶于乙醚，微溶于乙醇。【主要用途】用于制造炸药及用作分析试剂等。稳定性和反应活性回目录【避免接触的条件】受热。【禁配物】酸类、酰基氯、活性金属粉末、强氧化剂。毒理学资料回目录【急性毒性】LD50：27mg/kg(大鼠经口)；20mg/kg(兔经皮)废弃处置回目录【废弃处置方法】根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。运输信息回目录【危险货物编号】61033【UN编号】1687【包装类别】O52【包装方法】用内衬塑料袋的金属盒或内放玻璃瓶的塑料盒盛装，严封后再装入坚固严密的木箱，箱内衬垫不燃材料。每盒净重100克，每箱净重不超过半公斤。【运输注意事项】铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。