安息香和二苯乙二酮的制备

安息香和二苯乙二酮的制备应化1201黄丹宇2120123116【摘要】：安息香的主要成分为苯甲酸及松柏酸酯等。可用于配制止咳药和感冒药，还可制成局部用药。等级较好的安息香提取后用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气清新剂、织物柔顺剂、洗衣粉和洗涤剂等日用化学品。经典的安息香合成采用氰化钠或氰化钾作为催化剂，在氰负离子(CN-)的作用下促使两分子苯甲醛缩合，虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康，本文采用两种污染小，产率高的方法，超声波催化合成安息香及相转移催化下的安息香缩合，以及两种安息香的氧化反应方法。【关键字】：安息香；氧化；缩合；相转移；超声波一、超声波催化合成安息香1.2超声波原理超声波在介质中的传播过程存在着一个正负压强的交变周期，可使介质的质点产生显著的声压作用。当用足够大振幅的超声波作用于液体介质时，液体介质就会发生断裂，形成微泡，微泡进一步长大成为空化气泡。空化泡液壁在高压下发生溃陷，溃陷过程的动能将在瞬间转化为空化泡内气态物质)内含物.的热能，产生几千K的高温，能使空化泡内的气体发生热解离，变为低温等离子体，也能将泡内的介质加热分解，从而增加化学反应活性)增加分子间的碰撞.和使高分子降解。1.3仪器和主要试剂超声波清洗器：型号KQ-160TDB，功率160W，频率80HZ。主要试剂：苯甲醛（新蒸）VB11.4操作步骤在干净的50mL的三口烧瓶中加入一定量的VB1、乙醇（95%）。摇匀溶解，加新蒸苯甲醛（5mL）。充分摇匀，安装回流冷凝管。另取NaOH(1mol/L)溶液，从回流管上口倒入，调整pH只。然后放置在超声波清洗器中，在一定温度和功率下反应一段时间。反应完毕，置于冰水中冷却、结晶、抽滤，用乙醇（95%）进行重结晶，称重，计算产率，测定熔点。超声波反应的最优条件：功率100%，pH=9.3，VB1的量为1.5g，温度为60摄氏度，反应时间为90min，乙醇溶剂（95%）8mL,产率为74.38%。二、相转移催化下的安息香缩合反应1.1实验原理1.2仪器及主要试剂XT4型双目体视显微熔点仪；付里叶变换红外光谱仪；水浴锅;苯甲醛;VB1;PEG-6000(CP);95%乙醇(CP);无水乙醇(AR)。1.3试验方法在100mL的圆底烧瓶中依次加入PEG-6000、蒸馏水(6mL)、95%乙醇(15mL)、VB1(1.8g)塞上瓶塞,振摇后使其溶解,将其置于冰盐浴中充分冷却;在另一锥形瓶中加入一定浓度的氢氧化钠溶液(5mL),也置于冰盐浴中充分冷却。当冷却到一定温度时,将此氢氧化钠溶液分批加入已事先冷却充分的盛有VB1的乙醇溶液中,随后加入10mL的苯甲醛,振摇混合,装上回流冷疑器,置于一定温度的水浴锅中保温一定时间后,取出反应瓶振摇1-2min,自然冷却后用冰水冷却,则析出白色的晶体,过滤,所得的滤饼以冰-水洗涤,彻底抽干后用无水乙醇重结晶,得白色针状晶体。测熔点为135℃-136℃(温度计未效正),测红外光谱图与标准谱图相吻合,证实产物为目标化合物。本缩合反应的最佳条件是PEG-6000的用量为1.5g、反应温度为50℃、回流时间80min、氢氧化钠浓度10%(5mL);把相转移催化剂PEG-6000应用于安息香反应中,改善了传统实验方法的条件,提高了反应产率,重现性好,成功率高,值得在实验教学中及化工合成中推广。安息香氧化至二苯乙二酮方法一、PEG-400促进的硝酸铈铵氧化安息香合成二苯基乙二酮1.1反应方程式1.2仪器及主要试剂安息香按上述方法合成熔点用Yanaco显微熔点测定仪测定(温度计未校正)；IR用Perkin-Elmer1730型傅立叶变换红外光谱仪测定(KBr压片)；1HNMR用BurkerAM-400MHz核磁共振仪测定(TMS作内标，CDCl3作溶剂)1.3实验步骤在25mL圆底烧瓶中依次加入聚乙二醇4003.0mL，安息香(0.42g，2.0mmol)，Ce(NH4)2(NO3)6(0.55g，1.0mmol)，然后在100℃下搅拌反应(TLC检测，展开剂：V石油醚∶V乙酸乙酯=6∶1)。反应结束后，冷却至室温，倒入100mL冰水中，有大量浅黄色固体洗出。然后过滤，水洗至中性，晾干，即可以得到浅黄晶体产品。产物经熔点测定和光谱数据证实：m.p.：94~96℃；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.16~7.91(m,Ar-H);IR(KBr)v:1660,1590,1580,1450,795,720,690,680cm-1。最优条件：以PEG-400作为溶剂，50mol%用量的硝酸铈铵作为氧化剂在100℃下加热反应。二、硫酸铁按对安息香的氧化1.1反应方程式1.2仪器及主要试剂安息香C.PZ一29(0.01mol)；铁按矾C.P16.09(0.033mol)；冰醋酸(C.P)乙醇(C.P)等；电热溶点测定仪,510P型傅利叶红外光谱仪及常规有机合成仪器1.3合成方法在100mL三颈瓶中加人2129安息香,16.09(0.033mo)l铁按矾,加人10mL冰醋酸和5mL水,装上电动搅拌器和回流冷凝管,加热回流搅拌60一70而n,瓶内由棕黄液体变成淡黄绿色浑浊沉淀,冷却,加水搅拌,抽滤并用水洗涤至洗液呈中性,干燥后得粗产品,经乙醇一水重结晶后得产品1.5一2.09,收率55.7%一95.2%,熔点93一95℃。【参考文献】[1]曾鸿耀，徐婷，雷凤英，等．硝酸铁催化氧化二芳基乙醇酮制备二芳基乙二酮[J]．化学研究与应用，2012，24(6)：964-968．[2]周军,任娟,李丽,曾鸿耀,刘逸.PEG-400促进的硝酸铈铵氧化安息香合成二苯基乙二酮[J].广东化工,2015,09:53-54+86.[3]陈强,袁之,吴海霞.安息香的超声波催化合成[J].上海化工,2005,02:19-21.[4]刘华，超声波对安息香缩合反应的促进作用。镇江医学院学报.1998.[5]刘小玲,曾育才.相转移催化下的合成安息香缩合反应研究[J].嘉应学院学报,2006,03:43-45+56.[6]俞善信,曾盈.硫酸铁铵对安息香的氧化[J].益阳师专学报,1999,06:68-69.