南理工考研有机化学历年真题及答案

1南京理工大学2007年有机化学试卷参考答案：一、1．(Z)-3-乙基-2-溴-2-己烯2.(2R,3R)-2-甲基-3-羟基丁酸3．8-氯-1-萘磺酸4.碘化三甲基丁基铵5.2-环己烯醇二、1.HH2.3.ClCOCl4.SCH35.Me3CMe三、1.BCE2.ABDCE3.BCDEA4.ACDB5.CDE6.ACDB四、ClCHBrCH3AClCH=CH2BClCH2CH2BrCClCH2CH2CCHDEClCH2CH2COCH3COCH3FGCOCH3NO2COCH3NH2HCH2ClIJHO2CHO2CCH2Cl五、1.退色退色AgCl立即AgCl立即AgCl稍后AgNO3EtOHBr2/CCl2ABCDE22.ABCDE:BAg:ECHI3CHI3CO2I2/OH-NaHCO3Ag(NH3)2+whiteCDi.HI/ii.Br2/H2O六、1.i.H+ii.过滤回收醚水层有机层i.CO2/Et2Oii.分层i.H3O+/ii.蒸馏ii.过滤white液体Di.饱和NaHSO3i.NaOH/Et2Oii.分层ABCD水层有机层C蒸馏BA2．Hinsberg三级胺分离法：i.H+ii.过滤i.OH-(aq)/ii.分层固体液体ACi.TsCl/NaOHii.过滤ABCB固体液体Ci.OH-(aq)/ii.分层A七、KBrH2SO4/1.CH3CH2OHCH3CH2Br(A)i.Naii.Ai.ii.H3O+MgEt2ONBSOTMPhCH3PhCH2BrPhCH2MgBrPhCH2CH2CH2OHi.P/Br2ii.EtOH/H+/2.CH3CH2OHCH3COOHBrCH2COOEtKMnO4i.OH-(aq),ii.H+,i.EtONaii.BrCH2CO2EtOEtOOOEtOOCO2EtTM33.Br2H2OFe/HClHNO3H2SO4CH3CH3NO2CH3NH2CH3NH2BrBrH3O+i.NBSii.NaCNi.NaNO2H2SO4ii.HCHOCH3BrBrCH2CNBrBrTM4.HCCNaHCl(g)BrOBrOOOOOHOHPd-BaSO4H2,喹啉OOOH3O+i.Hg(OAc)2H2Oii.NaBH4TM5.Zn(Hg)HClAlCl3(CH3CH2CO)2Oi.NaOHii.Me2SO4TMOHOCH3OCH3COCH2CH3八、CHO1.AOHCHOBCCHOODECH3OHCCHOCH3CH3HO2CCO2HCH3F2．Me2CH-CHOGCH3NaO2CCH2OHCH3九、4HBr(c)OHBrCH3CH=CHC+H2O+H2CH3CH=CHCH2BrBr-Br--H2O南京理工大学2008有机化学试题参考答案一、用系统命名法命名下列化合物：1.2-乙基-7-羟基二环【4.3.0】壬烷2.4-甲酰基-2-甲氧基苯甲酸3.(2R,3S)-2-溴-3-碘丁烷4.(2Z,4E)-5-甲基-6-氯-3-溴-2,4-己二烯5.N-(4-甲氧基苯基)-4-甲基苯胺二、写出下列化合物的构造式：1.Me3N+C12H25OH-NClOO2.3.NSH3C4.OOCH35.三、基本概念判断题：1.BCA2.EACDB3.CABED4.AD5.DCAB6.CBAD7.ACD四、完成反应题：N2+NaO3SAOHN=NSO3NaBCOClCCHODECH2=CHCO2EtFHOOHOONH2C2H5CH3NCHGC2H5CH3HO2CHHCH2CH2NMe2OI5CO2CH3CO2CH3JK五、鉴别题：blueFeCl3(aq)CHI3I2NaOHCu2OAgAgABCDE1.FehlingTollenCHI3I2NaOH稍后分层稍后分层立即分层LucasABCD2.六、分离或除去杂质：1.Hinsberg反应，*每个组分需要纯化。BwhiteD油层(B/D)水层(A/C)NaOHetherABCD2.AH+CO2NaHSO3油层(C)水层(A)七、合成：1.酸催化修代后与丙二酸酯取代，之后水解脱羧；EtOHH+CO2EtCO2EtNi/H2p,2.CO2HCO2HHNO3EtONaOCO2EtH+NaBH4OHCO2EtCOOH3.甲苯磺化、溴代、硝化、水解除去磺酸基、甲基氧化4.CH2=CHCH3CH2=CHCH2Br(A)NBSi.ii.H3O+MgetherHBrMe2C=CH2Me3C-BrMe3CMgBrO6HCCHNaNH2PBr3Me3CCH2CH2OHMe3CCH2CH2Bri.NaNH2ii.AMe3CCH2CH2CCHTM5.CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrNBSNaNH3(l)NH4Cl-CuClHClHCCHHCC-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2Ni/H2+CH2BrBrBrHCCHNaNH2i.B2H6ii.H2O2,OH-NaNH3(l)TM八、推断结构：1.NHCO2HCO2H2.ABCO2HCO2HCDOOOEOHOH九、反应机理题：提示：考虑生成两种烯烃的过渡态：产生顺式烯烃的过渡态中两个甲基在同一侧，空间排斥导致不稳定，所以不如反式的产率高。6：1是一个定性的概念，无法算出具体数。南理工2009年有机化学试卷参考答案：一、1.4-甲基-3-溴-1-戊醇2.(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3.(2R,3S)-2,3,4-三羟基丁醛4.4-甲基螺【2.4】庚烷5.4-甲基-2,3-二溴呋喃二、1.CO2HClCl2.CHOOHOCH33.ClCONMe24.CCHHCH3C2H55.t-Bu三、依次：BBBDCDABDB四、ClACNCDMe2C=OEHCHOCMe3COCH3FGCMe3CO2NaHCHI3CHMe2OOIJCO2HOOCO2HCHOKMCH3CH2CO2HNSOCl2LAg(NH3)2+OPhNNH2C2H5五、1.A环己烯B环己烷C苯褪色分层溶解H2SO4(c)Br2/CCl42.A乙酸B乙酰氯C乙酸乙酯D乙酰胺NH3HClCO2OH-H2O,NaHCO3H2O六、1.不饱和度=1；A到B增加两个碳，表明A是伯胺；两次消除除去氮原子表明氮原子在环里；由D的结构可推出A的结构：BABCNHNH3CCH32.不饱和度=5；NMR表明有一个一取代的苯环（7.7，5H）和一个乙基（三、四重峰的组合）；能与苯肼反应表明是羰基化合物。A和B的结构及反应是如下：ABC2H5OC2H5OHC2H5NNHArArNHNH2NaBH4七、酮与酯的交叉缩合反应：OCH3OOPhOC-H2OOPhOOPhO-EtO-H-OAc-AcO-COCH2COPhOHO-OOPh八、1.提示：醋酸汞水合即可。2.两个溴之间原来有一个氨基，即需要重氮盐来合成：i.Ac2Oii.HNO3/HAci.HNO3/H2SO4ii.Fe/HClNH2NHAcNO2i.HNO2ii.HCHONH2NO2BrBrNO2BrBri.OH-ii.Br2/H2O3.此处必要试剂可用1,4-二溴丁烷：CH2(CO2Et)2EtONaHBr(c)BrBrOBrCH(CO2Et)2i.OH-ii.H+,EtONaCO2EtCO2EtCOOH4.与丁烯酮发生Michael-Robinson环化：OOOOOOOOEtONaEtONa5.乙炔合成丁炔二酸酯和丁二烯，双烯合成得到六元环后再进行相应的处理：EtOHH+HOOCCCCOOHEtO2CCCCO2Eti.NaNH2ii.2CO2;iii.H3O+NaNH3(l)CuCl-NH4ClHClHCCHHCC-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2Br2/CCl4CO2EtCO2EtCH2OHCH2OHLiAlH4CH2BrCH2BrBrBrCH2OHCH2OHBrBrHBr6.异丙基的格氏试剂与环氧乙烷加成后氧化成酸：OCH2=CH2MCPBACH3CH=CH2Me2CHBrMe2CHMgBrHBrMg/Et2OK2CrO7H+i.ii.H3O+OMe2CHCH2CH2OHMe2CHCH2COOH南理工2010年有机化学试卷（答案）一、（一）1.(E)-3-乙基-2-溴-2-己烯2.5-溴螺【3.4】辛烷3.2,7,7-三甲基二环【2.2.1】庚烷4.(R)-1-氯-2-溴丙烷5.3-苯基-1,2-戊二醇（二）1.HHOHOHHH2.NCOOH3.ClNMe2O4.NBrOO5.CHO二、1.DA；2.ACDF；3.BD；4.BC；5.脱氧核糖；核糖；6.BD；8.D；7.OHO+HO+HO+H三、2.F3CCH2CH2I1.Br3.OHOHCH(OCH3)2COOHCH(OCH3)2CHMe2CHOCOOH4.5.CH3CH2CO2H;Ag(NH3)2+SOCl2C2H5NNH26.OH7.OPh+C2H5I8.OH9.OH四、X(B)whiteC)X(A)colorBr2CCl41.A:PhCH3B:C4H9CH=CH2C:OOOX(A)Ag(B)Ag(NH3)2+2.ABCyellowX(C)PhNHNH2OCHOOCH3五、1.不饱和度=4，含一个苯环（氢谱5个氢的吸收）；IR3000的宽峰为醇；1500附近的吸收为环架振动；1000为伯醇的1050；700-800的两个吸收为苯环一取代。其结构为：苯甲醇。2.FEABDC+COOHCOOHOOHCHOOCO2HO六、~CH31.HOH+H2+OHH+-H2O-H+-EtO-2.H3COEtOH2-COEtOH3COEtOH3CO-OEtOOEtEtO-H3COOEtOH3COOEtOH3CO-OEtOH3COOEtOH3O+七、PdCl2-CuCl2O2,1.CH2=CH2CH3CHOCH3CH2BrPh3P+-CH2CH3Ph3P=CHCH3HBrPh3PBuLiCH3CH=CHCH3TM1MCPBAHgSO4H2SO4HCCNa2.+BrBrTM2FeHClFeCl2HNO3H2SO43.NO2NO2ClNH2ClNaNO2-HCl0-5CN2+Cl-ClCuClTM3Zn-HgHClFeCl2C3H7COClAlCl34.C3H7OC3H7OClHNO3H2SO4H2SO4100CC3H7ClC3H7ClHO3SH3O+C3H7ClHO3SNO2C3H7ClNO2i.OH-,ii.H+,5.OEtOOOEtOOOEtOOCO2EtEtO-OEtOTM5HgSO4H2SO4,H2OHCCNaHCl(g)6.BrOBrOOOOOHOHTM6