生物脱氮除磷原理及工艺xxx(1)富营养化——N、P引起,藻类问题(滇池,太湖);(2)提高制水成本——应用水,污水消毒时,增加投氯量;(3)污水回用填塞管道——NH3-N可促进设备中微生物的繁殖;(4)农业灌溉——TN不大于1mg/l,否则对农作物有影响。2、氮的存在形式(1)有机氮(2)氨态氮(NH3—N、NH4+—N)(3)NO2—N、NO3—N(4)N2凯式氮3、二级处理技术的局限性※合成代谢对氮磷的去处率低,水中氮磷过剩nCxHyOz+nNH3+n(x+y/4-z/2-5)O2(C5H7NO2)n+n(x-5)CO2+n/2(y-4)H2O活性污泥的脱氮除磷原理及应用1、氮污染的危害13.7.1脱氮原理与工艺技术1、原理一、氮的吹脱去除(1)NH3+H2ONH4++OH-PH=7时,以NH4+存在PH=11时,90%NH3存在PH升高,去除NH3上升T上升,去除NH3上升(2)脱氮塔脱氮塔技术的特点除氮的效果稳定操作简便,容易控制NH3二次污染(可回收)使用CaO易结垢(改用NaOH)水温下降时,效果差②水温——水温升高,效率升高③布水状态——滴状下落最好,膜状下落,效果大减④布水负荷率——填料6m高以上时,其值不超过180m³/m².d⑤气液比——填料6m高以上时,2200-2300以下为好。活性污泥法的传统功能——去除水中溶解性有机物二、污水生物脱氮原理(3)脱氮塔工作影响因素与设计参数①PH值——PH升高到10.5以上,去除率增加缓慢1、同化作用污水生物处理中,一部分氮备同化微生物细胞的组分。按细胞干重计算,微生物中氮的含量约为12.5%2、氨化反应与硝化反应(1)氨化反应RCHNH2COOH+O2氨化菌RCOOH+CO2+NH33、硝化反应(1)硝化过程硝化菌的特点①硝化菌——亚硝酸菌和硝酸菌的统称;②硝化菌属于——化能自养菌,革兰氏染色阴性,可生芽孢的短杆状细菌.NH4++2O2NO3-+H2O+2H+-△F(△F=351kj)(2)环境因素对硝化反应的影响※硝化菌对环境条件的变化极为敏感NH4++3/2O2NO2-+H2O+2H+-△(△F=278.42kj)NO2-+1/2O2NO3--△F(△F=72.27kj)硝化菌亚硝化菌④温度——适应20-30℃,15℃时硝化速度下降,低于5℃完全停止⑤有机物——BOD应低于15-20mg/l⑥污泥龄(SRT)——微生物在反应器内的停留时间(θc)N(θc)Nmin,硝化菌最小的世代时间(θc)Nmin⑦重金属机有害物质重金属对硝化反应抑制高浓度NH4+—N,高浓度NOx-—N有机物、络合物阳离子①溶解氧——氧是电子受体,DO不能低于1.0mg/l硝化需氧量(NOD)——4.57g(氧)/g(N)②碱度——7.1g碱度(以CaCO3计)/1g氨态氮(以N计),一般碱度不低于50mg/l③PH——对PH变化敏感(硝化菌),最佳值8.0-8.4,效率最高①反硝化菌属于异养型兼性厌氧菌;②以NO3—N为电子受体,以有机碳为电子供体,不能释放更多的ATP,合成的细胞物质较少。(2)反应过程(3)反硝化反应的控制指标污水中的碳源,BOD5/T—N3-5时,勿需外加外加碳源,CH3OH(反硝化速率高生成CO2+H2O),当BOD5/T—N3-5时适当的PH值(6.5-7.5)——主要的影响因素PH8,或PH6,反硝化速率下降①碳源②PH值(1)反硝化菌的特点4、反硝化反应反硝化反应——指NO3—N和NO2—N在反硝化菌的作用下,还原成气态N2的过程。2HNO32HNO22HNO2NH2OH2NH3NON2NO3-NO2-NH2OHNO2-N2O有机体(同化反硝化)N2(异化反硝化)反硝化过程式上式的简化式同化反硝化-H2O异化反硝化图7-14反硝化反应过程(同化反硝化、异化反硝化)+4H+4H-2H2O-2H2O生化反应类型去除有机物(好氧分解)硝化反硝化亚硝化硝化微生物好氧菌和兼性菌(异养型细菌)Nitrosomonas自养型细菌Nitrobacter自养型细菌兼性菌异养型细菌能源有机物化学能化学能有机物氧源(H受体)O2O2O2NO3-NO2-溶解氧1—2mg/l以上2mg/l以上2mg/l以上0—0.5mg/l碱度没有变化氧化1mgNH4+-N需要7.14mg的碱度没有变化还原1mgNO3--N,N02--N生成3.57g碱度氧的消耗分解1mg有机物(BOD5)需氧2mg氧化1mgNH4+-N需氧3.43mg氧化1mgNO2--N需氧1.14mg分解1mg有机物(COD)需要NO3-N0.35mg,N02-N0.58mg,以提供化合态的氧最适pH值6—87—8.56—7.56—8最适温度15—25℃θ=1.0—1.0430℃θ=1.130℃θ=1.134—37℃θ=1.06—1.15增殖速度(d-1)1.2—3.50.21—1.080.28—1.44好氧分解的1/2—1/2.5分解速度70—870mgBOD/(gMLSS·h)7mgNH4+-N/(gMLSSh)0.022—8mgNO3-—N/(gMLSS·h)产率16%CH3OH/gC5H702N0.04—0.13mgSS/mgNH4+-N能量转换率为5%—35%0.02—0.07mgVSS/mgN02--N能量转换率10%—30%16%CH3OH/gC5H7O2N8表7-4生物脱氮反应过程各项生化反应特征0.5mg/l以下,厌氧、好氧交替的环境,如存在氧,会抑制反硝化菌体内硝酸盐还原酶的合成,或氧成为电子受体阻碍硝酸氮的还原,但另一方面,某些酶系统还需有氧才能合成;④温度最适宜的温度是20-40℃,低于15℃时代谢速率下降;⑤冬季低温季节提高SRT,降低负荷率,从而提高污水的HRT。1、传统脱氮工艺三级脱氮工艺,氨化由三个反应过程建立硝化反硝化三、生物脱氮工艺技术③溶解氧“一级”曝气池:去除COD、BOD,BOD15-20mg/l有机氮转化为NH3NH4+;“二级”硝化曝气池,NH3、NH4+生成NO3—N,碱度下降;“三级”反硝化池——厌氧、好氧交替运行。投甲醇时,CM=2.47N0(初始NO3—N浓度)+1.53N(初始NO2—N浓度)+0.87D(初始DO浓度)(2)优缺点去除效果好各类菌类环境条件好设备多,造价高,能耗大(1)流程说明(3)改进的二级生物脱氮系统BOD去除和硝化两个反应合并2、缺氧—好氧活性污泥法A/O工艺(1)工艺特征80年代开创,前置反硝化——不加碳源,外加碱度,降低负荷设内循环产生碱度,3.75mg碱度/mgNO3—N勿需建后曝气池回流水含有NO3—N(沉淀池污泥反硝化生成)要提高脱氮率,要增加回流比(2)影响因素与主要工艺参数水力停留时间:3:1;循环比:200%;MLSS值:大于3000mg/l;污泥龄:30d;N/MLSS负荷率:0.03gN/gMLSS.d进水总氮浓度:小于30mg/l。内循环(硝化液循环)原污水反硝化反应器(缺氧)BOD去除,硝化反应反应器(好氧)碱沉淀池处理水剩余污泥回流污泥N2分建式缺氧-好氧活性污泥脱氮系统(2)P0.5mg/l,能控制藻类的过度生长;(3)P低于0.05mg/l时,藻类几乎停止生长。2、磷的存在形式(1)有机磷酸盐——存在有机物和原生质细胞如:葡萄糖—6—磷酸,2—磷酸—甘油,大量胶体和颗粒状,可溶性占30%。(2)磷酸盐——H2PO4-、HPO4-、PO43-,其中[PO43-]正磷酸盐(3)聚磷酸盐——焦磷酸盐—P2O74-三聚磷酸盐—P3O105-偏磷酸盐—PO3-13.7.2除磷技术一、概述1、富营养化的限制因素(1)P0.5mg/l,促进富营养化;磷---不同于氮,不能形成氧化体和还原体,但有固态和溶解态转化的特点。4、去除方法化学除磷法-----混凝沉淀和晶析法除磷生物除磷法——设想是由Greenburyg于1955年提出的,60年代人们对上述方法广泛应用。3、其他生活污水中的含磷量:10-15mg/l,70%为可溶性;经过二级处理进水中,90%左右的磷以磷酸盐存在。聚氯化铝(PAC),反应相同与Al2(SO4)3,但pH值不下降;铝酸钠(NaAlO2)化学法除磷:使用Al盐注意事项注意PH值,介于5-7之间无影响,无需调整PH降低,应注意排放水对PH的要求沉淀污泥回流,污泥中有Al(OH)3,能提高对磷的去除率(2)铁盐除磷二、化学除磷1、金属盐混凝沉淀(1)铝盐除磷Al3++PO43-(正磷酸离子)AlPO4(难溶)PH值上升,溶解度上升Al2(SO4)3+2PO43-2AlPO4+3SO42-Al2(SO4)3+6HCO3-2Al(OH)3+6CO2+3SO42-pH值,如P1mg/l,二级出水PH9.5;原污水PH11磷的形式(3)石灰混凝沉淀除磷处理流程由以下三部分组成:快速搅拌池缓慢搅拌池沉淀池(2)除磷效果影响因素正磷酸盐(PO4)聚磷酸盐(焦磷酸盐(P2O74-)三磷酸盐(P3O105-)偏磷酸盐(PO3-))(去除难易程度)原水中Ca2+的浓度2、石灰混凝除磷5Ca2++7OH-+3H2PO4-Ca5(OH)(PO4)3+6H2OPH升高,P的含量下降,(对数降低的趋势)(1)石灰与磷的反应※生物除磷——就是利用聚磷菌一类的的微生物,能够过量的,在数量上超过其生理需要,从外部摄取磷,并将磷以聚合形式贮藏在菌体内,形成高磷污泥,排出系统外,达到从废水中除磷的效果。1、生物除磷机理(1)好氧吸收(聚磷菌对磷的过量吸收)ADP+H3PO4+能量ATP+H2O(2)厌氧释放厌氧条件下(DO=0,NO3-=0),ATP+H2OADP+H3PO4+能量上述两反应为可逆反应三、生物除磷原理霍米尔(Holmers)提出活性污泥的化学式C118H170O51N17P或C:N:P=46:8:1ADPATPATPADPADPADPATPATP释放有机磷无机磷聚磷无机磷有机磷聚磷菌+Poly聚磷菌合成降解PHBPHB无机物溶解质进水污泥回流剩余污泥(高磷)厌氧段好氧段释放的少摄取的多聚磷酸ployPHB:聚—β—羟基酸盐生物除磷几乎全为活性污泥法,生物膜法很少在好氧条件下聚磷菌的积累可以简化的方式描述如下:C2H4O2+0.16NH+4+1.2O2+0.2PO3-40.61C5H7NO2+1.2CO2+0.2HPO3(聚磷)+0.44OH-+1.44H2O在缺氧条件下,C2H4O2+0.16NH+4+0.96NO-3+0.2PO3-40.61C5H7NO2+1.2CO2+0.2HPO3(聚磷)+1.4OH-+0.96H2O+0.48N2在厌氧条件下,聚磷菌释放磷可以简写如下C2H4O2+HPO3(聚磷)+H2O(C2H4O2)2(贮存的有机物)+H2O+PO3-4聚磷菌---甲单胞菌属、气单胞菌属:起主要作用,15%--20%;不动杆菌属:储存聚磷的能力最强;某些反硝化菌:也能超量吸收磷;发酵产酸菌:将大分子物质降解为低分子脂肪酸类基质;2、生物除磷的影响因素(1)厌氧/好氧条件的交替引入厌氧条件就加强了聚磷菌的优势选择,相当一部分的M由这类菌组成;(2)硝酸盐和易降解的有机物(3)温度其影响不如生物脱氮过程明显,5—30的范围内效果均可;(4)pH值6---8范围内比较稳定;(5)BOD5/TPBOD/TP要大于15,才能保证聚磷菌有足够的基质需求;(6)污泥龄一般控制在3.5—7天,厌氧段的停留时间不宜过长。℃1、弗斯特利普工艺(1)工艺过程1)含磷废水进入曝气池同步进入的还有聚磷菌污泥,聚磷菌过量地摄取磷,去除有机物,还能出现硝化作用;2)从曝气池流出的混合也,进入沉淀池,在这里进行泥水分离,含磷污泥沉淀,上清液排放;3)含磷污泥进入除磷池4)含磷上清液进入混合池,投加石灰,化学除磷;四生物除磷工艺(2)弗斯特利普除P工艺的特点1)出水含磷量低于1mg/l;2)SVI值小于100,丝状菌难于增值,污泥不膨