食品安全国家标准食品中氯化物的测定(征求意见稿)

xxxx-xx-xx发布xxxx-xx-xx实施食品安全国家标准食品中氯化钠的测定(征求意见稿)前言本标准代替GB/T12457-2008《食品中氯化钠的测定》、GB/T9695.8-2008《肉与肉制品氯化物含量的测定》、GB/T5009.44-2003《肉与肉制品卫生标准的分析方法》、GB/T15667-1995《水果、蔬菜及其制品氯化物含量的测定》、GB5413.24-2010《食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中氯的测定》、GB/T22427.12-2008《淀粉及其衍生物氯化物测定》、GB/T13025.5-2012《制盐工业通用试验方法氯离子的测定》。本标准将以上标准进行了同类合并，主要整合如下：——根据氯化物测定原理整合成三个方法：佛尔哈德法、电位滴定法、摩尔法（银量法）。——删除原来按食品类别测定的各种方法。——删除炭化浸出法和灰化浸出法处理样品，保留原来的热水浸提法，并增加超声处理步骤。食品安全国家标准食品中氯化钠的测定1范围本标准规定了食品中氯化钠含量的佛尔哈德法、电位滴定法、摩尔法（银量法）测定方法。本标准适用于各类食品中氯化钠含量的测定。本标准的佛尔哈德法和银量法（摩尔法）不适用于深颜色食品中氯化钠的测定；电位滴定法适用于各类食品中氯化钠的测定。第一法佛尔哈德法(间接沉淀滴定法)2原理水或热水溶解样品、沉淀蛋白质，试液经酸化处理后，加入过量的硝酸银溶液，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定过量的硝酸银。根据硫氰酸钾标准滴定溶液的消耗量，计算食品中氯化钠的含量。3试剂和材料注：除非另有规定，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的二级水。3.1试剂3.1.1亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6·H2O]。3.1.2乙酸锌[Zn(CH3CO2)2]。3.1.3冰乙酸。3.1.4硝酸。3.1.5乙醇（95%）3.1.6硫酸铁铵[(NH4Fe(SO4)2·12H2O)]。3.1.7硝酸银（AgNO3）。3.1.8硫氰酸钾（KSCN）。3.2试剂配制3.2.1沉淀剂I：称取106g亚铁氰化钾（3.1.1），溶于水中，加水定容到1L，摇均匀。3.2.2沉淀剂Ⅱ：称取220g乙酸锌（3.1.2），溶于水中，加入30mL冰乙酸（3.1.3），加水定容到1L，摇均匀。3.2.3硝酸溶液(1+3)：将1体积的浓硝酸（3.1.4）缓慢加入到3体积水中，混匀。3.2.4乙醇溶液（80%）：80mL95%乙醇（3.1.5）与15mL水混匀。3.2.5硫酸铁铵饱和溶液：称取50g硫酸铁铵（3.1.6），溶于100mL水中，如有沉淀物，用滤纸过滤。3.3标准品3.3.1氯化钠标准品（NaCl）。3.4标准溶液配制及标定3.4.1硝酸银标准滴定溶液（0.1mol/L）：称取17g硝酸银（3.1.7），溶于水中，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转移到棕色瓶中储存。3.4.2硫氰酸钾标准滴定溶液（0.1mol/L）：称取9.7g硫氰酸钾（3.1.8），溶于水中，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.4.30.1mol/L硝酸银标准滴定溶液和0.1mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的标定称取经500℃-600℃灼烧至恒重的氯化钠（3.3.1）0.10g，精确至0.2mg，于烧杯中，用约40mL水溶解，并转移到100mL容量瓶中。加入5mL硝酸溶液(3.2.3)，边剧烈摇动边加入25.00mL(V1)0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液(3.4.1)，用水稀释至刻度，摇匀。在避光处放置5min，用快速滤纸过滤，弃去最初滤液10mL。准确取滤液50.00mL于250mL锥形瓶中，加入2mL硫酸铁铵饱和溶液（3.2.5），边摇动边滴加硫氰酸钾标准滴定溶液（3.4.2），滴定至出现淡棕红色，保持1min不褪色。记录消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积（V2）。3.4.4硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液体积比的确定取0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液20.00mL(V3)于250mL锥形瓶中，加入30mL水、5mL硝酸溶液(3.2.3)和2mL硫酸铁铵饱和溶液(3.2.5)，边摇动边滴加硫氰酸钾标准滴定溶液（3.4.2），滴定至出现淡棕红色，保持1min不褪色，记录消耗0.1mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的体积的数值(V4)。硝酸银标准滴定溶液浓度和硫氰酸钾标准滴定溶液浓度的计算按式(1)、式(2)、式(3)分别计算硝酸银标准滴定溶液浓度的准确的数值(c1)和硫氰酸钾标准滴定溶液浓度的准确的数值(c2)。2143ccVVF…………………………(1)式中：F——硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液的体积比；V3——确定体积比(F)时，硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；V4——确定体积比(F)时，硫氰酸钾标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；c1——硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；c2——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。FVVmc2102205844.0…………………………..(2)式中：c2——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；m0——氯化钠的质量数，单位为克（g）；V1——沉淀氯化物时加入硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V2——滴定过量硝酸银时消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；F——硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液的体积比；0.05844——与1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的氯化钠的质量，单位为克（g）。Fcc21…………………………………(3)式中：c1——硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；c2——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；F——硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液的体积比。4仪器设备4.1组织捣碎机。4.2粉碎机。4.3研钵。4.4涡旋振荡器。4.5水浴锅。4.6超声波清洗器。4.7分析天平：感量0.1mg。5分析步骤5.1试样的制备5.1.1粉末状、糊状或液体样品取有代表性的样品至少200g，充分混匀，置于密闭的玻璃容器内。5.1.2块状或颗粒状样品取有代表性的样品至少200g，用粉碎机粉碎或用研钵研细，置于密闭的玻璃容器内。5.1.3固、液体样品取有代表性的样品至少200g，用组织捣碎机捣碎，置于密闭的玻璃容器内。5.2试样预处理5.2.1婴幼儿食品、乳品称取混合均匀的试样10g，精确至1mg，于100mL比色管中，加50mL约70℃热水，振荡分散样品，水浴中沸腾15min，并不时摇动，取出，冷却至室温，依次加入2mL沉淀剂I（3.2.1）和2mL沉淀剂Ⅱ（3.2.2），每次加后摇匀。用水定容到刻度，摇匀，在室温静置30min。用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。必要时也可用离心机于8000rpm离心10min，取部分滤液测定（以下相同）。5.2.2肉禽及水产制品称取约10g试样，精确至1mg，于100mL具塞比色管中，加入50mL70℃热水，振荡分散样品，水浴中煮沸15min，并不断摇动，超声20min。冷却至室温，依次加入2mL沉淀剂I（3.2.1）和2mL沉淀剂Ⅱ（3.2.2）。每次加入沉淀剂充分摇匀，用水稀释至刻度，摇匀，在室温静置30min。用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.3蛋白质、淀粉含量较高的蔬菜制品（如蘑菇、青豆）称取约5g试样，精确至1mg，于100mL具塞比色管中，加适量乙醇溶液（3.2.4）分散，并用乙醇溶液稀释至刻度，振摇5min（或用涡旋振荡器振荡5min），超声20min。用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.4一般蔬菜制品称取约10g试样，精确至1mg，于100mL具塞比色管中，加入50mL70℃热水，振摇5min（或用涡旋振荡器振荡5min），超声20min，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.5腌制品称取约10g试样，精确至1mg，于100mL具塞比色管中，加入50mL70℃热水，振摇5min（或用涡旋振荡器振荡5min），超声20min，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.6调味品称取约5g试样，精确至1mg，于100mL具塞比色管中，加入50mL水，振摇分散，超声20min，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.7淀粉制品称取约10g试样，精确至1mg，于100mL具塞比色管中，加入50mL70℃热水，振摇5min（或用涡旋振荡器振荡5min），超声20min，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.3测定5.3.1试样氯化物的沉淀精确移取50.00mL试液（5.2）（V5），氯化物含量较高的样品，可减少取样体积，于100mL比色管中。加入5mL硝酸溶液（3.2.3）。在剧烈摇动下，用酸式滴定管滴加20.00mL~25.00mL0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液（3.4.1），用水稀释至刻度，在避光处静置5min。用快速滤纸过滤，弃去10mL最初滤液。加入0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液后，如不出现氯化银凝聚沉淀，而呈现胶体溶液时，应在定容、摇匀后，置沸水浴中加热数分钟，直至出现氧化银凝聚沉淀。取出，在冷水中迅速冷却至室温，用快速滤纸过滤，弃去10mL最初滤液。5.3.2过量硝酸银的滴定取50.00mL滤液(5.3.1)于250mL锥形瓶中，加入2mL硫酸铁铵饱和溶液(3.2.5)。边剧烈摇动边用0.1mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液(3.4.2)滴定，淡黄色溶液出现乳白色沉淀，终点时变为淡棕红色，保持1min不褪色。记录消耗0.1mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的毫升数(V6)。5.3.3空白试验用50mL水代替试液，准确加入沉淀试样氯化物时滴加0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液体积的二分之一，以下按5.3.1和5.3.2步骤操作。记录消耗0.1mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的毫升数(V0)。6分析结果的表述食品中氯化钠的含量以质量分数X表示，按式(4)计算：100)(0355.05601VmVVVcX……………………..(4)式中：X——试样中氯化钠的含量（以氯计），单位为百分含量（以Cl-计，%）；0.0355——与1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的氯的质量，单位为克(g)；c1——硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V0——空白试验消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V5——用于滴定的试样体积，单位为毫升(mL)；V6——滴定试样时消耗0.1mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V——样品定容体积，单位为毫升(mL)；m——试样的质量，单位为克(g)。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，当氯含量≥1%时，计算结果保留三位有效数字；当氯含量＜1%时，计算结果保留两位有效数字。7精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值得5%。8其它以称样量10g，定容至100mL计算，方法检出限（LOD）为0.004%（以Cl-计），定量限（LOQ）为0.007%（以Cl-计）。第二法电位滴定法9原理试液经酸化处理后，加入丙酮，以玻璃电极为参比电极，银电极为指示电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定试液中的氯化钠。根据电位的“突跃”，确定滴定终点。以硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算食品中氯化钠的含量。10试剂和材料注：除非另有规定，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的二级水。10.1试剂10.1.1丙酮。10.2标准溶液配制及标定10.2.1氯化钠基准溶液（0.01000mol/L）：称取0.5844g经500℃-600℃灼烧至恒重的