热力学基础一、热力学基本概念:21VVApdVVMUCT定压摩尔:ppQCdT定容摩尔:VVVQdUCdTdT对于理想气体:2ViCR22piCR2pVCiCi热力学系统、热力学过程、内能、功、热量、热容二、热力学定律:热力学第零定律:如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡,则它们彼此处于热平衡。热力学第一定律:QUA热力学第二定律开尔文表述:不可能从单一热源吸取热量,使之完全变为有用功而不引起其它变化。克劳修斯表述:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。熵lnSk玻尔兹曼熵公式(微观):克劳修斯熵公式(宏观热温比):QdST可逆过程不可逆过程dddTdSQUAUpVQdST熵增加原理三、热机效率和致冷系数热机效率:211QAQQ,致冷系数:2212QQAQQ循环过程、卡诺定理211TT212TTT可逆过程:五、几个过程特点状态方程系统吸热外界做功内能改变等温dT=0pV=C21lnVMRTV21lnVMRTV0熵变21lnVMRV等容dV=0PCTVMCdT0VMCdT21lnVTMCT等压dp=0VCTPMCdTVMCdTMRdT21lnPTMCT绝热0Q1PVC12PTC13TVC0VMCdTVMCdT0题型1、理想气体各种等值、绝热过程的功、热量和内能变化的计算。(5道)2、热机效率及制冷机制冷系数的计算。(3道)3、热力学第二定律,及熵变的计算。(2道)例题1、理想气体在下列各种过程中,哪些过程可能发生?哪些过程不可能发生?为什么?A、等容加热时,内能减少,同时压强升高;B、等温压缩时,压强升高,同时吸热;C、等压压缩时,内能增加,同时吸热;D、绝热压缩时,压强升高,同时内能增加。例题2、如图所示,C是固定的绝热壁,D是能够滑动的活塞,C、D将容器分成A、B两部分。开始时A、B两室中各装入同种类的理想气体,且两部分气体的温度T、体积V、压强p均相同,并与大气压强相平衡。现在对A、B两部分气体慢慢地加热,当对A和B都给以相等的热量Q以后,A室中气体的温度升高,其度数与B室中气体的温度升高度数之比为7:5。试:(1)求该气体的摩尔定容热容CV,m,摩尔定压热容Cp,m,以及两者之比;(2)B室中气体吸收热量百分之几用于作功?ADBCADBC解:(1)由题意可知,A,B两室中气体的变化过程为准静态过程。且ABvvv对于A室气体,经历等容过程,有,0()AVmAQvCTT对于B室气体,经历等压过程,有,0()BpmBQvCTT因为ABQQQ,所以,0,075pmBVmACTTCTT根据迈耶公式:,,pmVmCCR,所以,5/2,VmCR,7/2pmCR(2)B室中气体的做功为0()BApVvRTT所以0,0,()228.6%()7BBpmBpmvRTTARQvCTTC例题3、如下图所示,bca为理想气体绝热过程,b1a和b2a是任意过程,分析上述两过程中气体是吸热还是放热?pVOab21cdepVOab21cde例题4、1mol氮气经历一个摩尔热容C=2R的准静态过程。以标准状态开始,体积膨胀了4倍。求:(1)该过程满足的过程方程;(2)该过程中系统对外作的功;(3)该过程中系统传递的热量;(4)从初始状态到终了状态内能的改变。解:(1)根据摩尔热容的定义有2dQCdTRdT由热力学第一定律有,VmdQdUpdVCdTpdV对于氮气,,5/2VmCR所以02RdTpdV利用理想气体的状态方程有pdVVdpRdT于是30,pdVVdp3300.pVpV(2)系统最外做功00340000315321063JVVpVApdVdVpVV(3)系统传递的热量0001()2()164254JQCTTRTT(4)系统的内能改变5317JUQA例题5、如下图所示,用绝热材料制成气缸,被一绝热的活塞分成A、B两部分,活塞可以在气缸内无摩擦地滑动。每一部分都有1mol的理想气体,其摩尔定容热容为CV,m=5R/2。开始时,气体都处于平衡态,它们的温度都是T0、体积V0、压强p0。现在通过电热器对A部分气体徐徐加热,直到A部分气体压强变为2p0,问:(1)加热后A、B两部分气体的温度各为多少?(2)在这过程中,A部分气体做了多少功?(3)加热器传给A部分气体的热量为多少?ABVBABVB解:(1)末态02,ABppp02ABVVV由得,,52VmCR,7,2pmCR1.4由B气体为绝热过程有00BBpVpV再由理想气体的状态方程得000BBBpVpVTT所以150700001()2()21.22BBBppTTTppT再以A气体为研究对象000002(2),BApVVpVTT002(4)BAVTTV1507001()(),2BBpVVVp02.78ATT(2)B气体对外做功为00,0.()55VmBATTUCT(3)对A气体应用热力学第一定律,有00,00()2.5(2.78)05.55VmAQUACTTARTRTTRT所以A气体对外做功0.55RT0.例题6、如下图所示,圆筒形容器中盛有1mol的氧气,用可动的活塞封住,圆筒浸在冰水混合液中。迅速推动活塞,使气体从标准状态(活塞位置A)压缩到体积为原来一半的状态(活塞位置B),然后维持活塞不动,待气体温度下降到摄氏零度,再让活塞慢慢上升到位置A,完成一次循环。求:(1)试在p-V图上画出相应的循环曲线;(2)问完成100次循环,有多少冰被融化(已知冰的融解热为3.35×105J/kg)?AB解:(2)a到b过程,0Qb到c过程,等容降压,放热,(),bcVmcbQCTT,2.5VmCR11(),2abVVTT1.4所以12,baTT273KcaTTABc到a过程,等温膨胀,吸热1,1.41(2)5(2732273)1815J2bcVmaaQCTTR所以所以ln8.3273ln21572JacaacVQRTV于是系统循环一次放出的净热量为243JbccaQQQ循环100次放出的总热量全部用来融解冰,于是521001002433.56.8810k310gQm例题7、下图所示为狄塞尔内燃机的工作循环图,其中ab、cd为两个绝热过程,bc为等压过程,da为等容过程。假设工作物质为1mol的理想气体,Ta,Tb,Tc,Td均为已知,求:(1)循环的效率为多少?(2)若Ta、Tc保持不变,试证明当时,每一循环过程的输出功最大。11()bdacTTTTabcd0pV解:(1)ab、cd为绝热过程,0abcdQQbc为等压吸热过程,,()bcpmcbQCTTda为等容放热过程,,()daVmcbQCTT于是,,,()11()11VmdadadcpmcbdacbCTTQQTTTTTTCabcd0pV(2)每个循环过程的输出功为,,()()bcdapmcbVmdaAQQCTTCTT因为a,b两状态在同一绝热线上,所以11aabbTVTV同理,11ccddTVTV因为,daVVbbccVTVT所以()bdacTTTT,,()(())bpmcbVmaacTACTTCTTT由极值条件得0bdAdT11()bacTTT例题8、夏天为保持室内凉爽,须将热量以2000J/s的散热率排至室外,用制冷机来完成制冷。设室温为27℃,室外为37℃,求制冷机所需的最小功率。附:若冬天将制冷机的使用改变方向,使它从室外取热传入室内,从而保证室内温度。设冬天室外温度为-3℃,室温保持27℃,仍用上面给的功率,则每秒传入室内的热量是多少?例题9、(1)两条绝热线和一条等温线是否可以构成一个循环?为什么?(2)有人说:“不可逆过程就是不能往反方向进行的过程。”这种说法对吗?判断下列过程的可逆性:缓慢、无摩擦地通过活塞绝热压缩空气中的空气;用旋转的叶片使绝热容器中的水升温。例题10、1mol理想气体的氢气,从状态a经准静态过程到状态b,如下图所示。已知:Va=2×10-2m3,Vb=4×10-2m3,Ta=300K,Tb=300K,求从a状态到b状态的熵变。0pVVaVbab解:等压过程600KccaaVTTV,,7lnln22cacTccapmpmaTaTdQdTSSCCRTTT等容过程,,5lnln22bcTbbcVmVmTcTdTSSCCRTT于是-1()()ln25.8JKbabccaSSSSSRS等温过程lnln2bbcaaabbaadQpdVSSTTRVRdVRVV