第4章聚合物的分子量和分子量分布1.什么叫分子量微分分布曲线和体积分布曲线?两者如何相互转换?(1)微分分布曲线:表示聚合物中分子量(M)不同的各个级分所占的质量分数或摩尔分数[x(M)];积分分布曲线:表示聚合物中分子量小于和等于某一值的所有级分所占的质量分数[I(M)]或摩尔分数。转换:2.测定聚合物数均和重均分子量的方法有哪几种?每种方法适用的分子量范围如何?答:(1)测定数均分子量的方法:端基分析法、沸点升高、冰点下降、气相渗透压(范围)(2)测量重均分子量的方法:光散射法()3.证明渗透压法测得的分子量为数均分子量。答:渗透法测定分子量依据为时,所以:即渗透压法测得分子量为数均分子量。4.采用渗透压法测得试样A和B和摩尔质量分别为4.20e5g/mol和1.25e5g/mol,试计算A、B两种试样等质量混合物的数均分子量和重均分子量。答:(;)molgMA/1020.45molgMB/1025.15molgMBmmAmmmn/1093.152molgMmMMmmmMmMmwBABABBAA/1073.252)(5.35℃时,环己烷为聚苯乙烯(无规立构)的θ溶剂。现将300mg聚苯乙烯(ρ=1.05g/cm3,=1.5e5)于35℃溶于150ml环己烷中,试计算:(1)第二维利系数A2;(2)溶液的渗透压。答:(1);(2)6.某聚苯乙烯试样经分级后得到5个级分。用光散射法测定了各级分的重均分子量,用粘度法(22℃、二氯乙烯溶液)测定了各级分的特征粘度,结果如下所示:e-40.3081.5548.056.8157[η],dl/g0.04050.1221.381.422.78试计算Mark-Houwink方程[η]=KMα中的两个参数K和α。7.推导一点法测定特性粘度的公式:(1)[η]=(2)[η]=??其中/证明:(1)(2)8.三醋酸纤维素-二甲基甲酰胺溶液的Zimm图如左所示。试计算该聚合物的分子量和旋转半径。(λ=5.461e-1nm,n(DMF)=1.429)截距6711067.1106wRkcMWw-②αc=0的斜率2122)(98625.3121221onooMhTSShtgo入入=入=RT·[M1]=T1=8.484×104×2×10-3×(27.315+35)×510151=0.348g/cm29.现有一超高分子量的聚乙烯试样,欲采用GPC方法测定其分子量和分子量分布,试问:(1)能否选择GPC法的常用溶剂THF?如果不行,应该选择何种溶剂?(2)常温下能进行测定吗?为什么?(3)如何计算该试样的数均、重均和粘均分子量。