醇酚醚jppt课件

第七章：醇、酚、醚第一节、醇第二节、酚第三节、醚醇、酚、醚醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，它们都可以看作是H2O分子中的氢原子被取代而生成的化合物，其常见的表示法如下：醇：R—OH官能团：羟基—OHH—O—H酚：Ar—OH官能团：羟基—OH醚：R—O—R’官能团：醚键—O—Ar—O—Ar’水分子第一节、醇一．醇的分类。①按烃基不同分。②按羟基数目分。③按烃基所连碳原子类型分。二．醇的命名。①简单一元醇。②复杂醇。三．物理性质。①沸点。②水溶性。四．化学性质。①似水性。②与酸反应。③醇的脱水。④氧化反应。一、醇的分类1.按烃基不同分类：饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH饱和醇：CH3OH、CH3CH2OH不饱和醇：CH2CHCH2OH、CH2CHCHCH3脂环醇：—OH—OH芳香醇：—CH2OHOH|一、醇的分类2.按羟基数目分类：一元醇：CH3CH2OH乙醇二元醇：HO—CH2—CH2—OH乙二醇CH2—OH|多元醇：CH—OH丙三醇|CH2—OH一、醇的分类3.按羟基所连碳原子的类型分：伯醇：R—CH2—OH仲醇：R—CH—OH|R’R3|叔醇：R1—C—OH|R2二、醇的命名②不饱和醇：选择连有—OH和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羟基最近端开始。3—甲基—4—戊烯—2—醇CH3CH—CH—CHCH2||OHCH3—OH2—环已烯—1—醇3—戊炔—2—醇CH3—CC—CH—CH3|OH二、醇的命名③芳香醇：把芳基看作取代基。—CH2CH2OH—CHCH—CH2OHCH3|—C—CH2CH3|OH2—苯基乙醇（苯乙醇）3—苯基—2—丙烯—1—醇2—苯基—2—丁醇二、醇的命名④多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用“1，2，3……”表示其位次，用“二、三、四……”表示羟基的个数。HO—CH2—CH2—OHCH2—CH—CH2|||OHOHOHOHOHOHOHHOHO1,2—乙二醇（甘醇）丙三醇（甘油）1,2,3,4,5,6—环已六醇1,2,3—丙三醇肌醇三、醇的物理性质1.沸点：①低级一元醇的沸点比相应原子数烷烃的高得多。②烃基支链越多，沸点越低。③羟基越多，沸点越高。CH4CH3OHCH3CH3CH3CH2OHCH3CH2CH2OH-162℃64.9℃-89℃78.5℃97.4℃CH3CH2CH2CH2OH117℃CH3—CH—CH2||CH3OH108℃CH2—CH2||OHOH198℃R—O—H·····O···H—O—RHR三、醇的物理性质1.水溶性：①亲水基：极性易溶于水的基团。如：—OH，—COO-②疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物质的基团，如：—R③一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。④多元醇一般可与水混溶。R—OHHO—H····OH·····ORHH脱水反应亲核试剂进攻，发生取代反应活泼金属置换氧化反应结合H+RCCHHX-O......Hδ+δ-δ+四、化学性质四、化学性质—似水性1.与Na(K、Al、Mg)作用：反应缓和，放出H2，生成白色腊状固体醇钠。R—OH+Mg(R—O)2Mg+H2Na+H2ONaOH+H2↑12Na+CH3OHCH3ONa+H2↑12Na与醇的反应比其与水的反应缓慢的多，反应所产生的热量不能使氢气自燃。四、化学性质—似水性反应活性：①烷基增大，活性降低：叔醇仲醇伯醇﹤甲醇②碱性：叔醇钠仲醇钠伯醇钠甲醇钠NaOH醇钠的水解：CH3ONa+H2ONaOH+CH3OH较强的碱较强的酸较弱的碱较弱的酸CH3CH2O-的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。四、化学性质—似水性2.形成盐：R—OH+H+[R—OH2]+因此，醇可溶于浓强酸H2O+H+[H3O]+四、化学性质—与酸的作用2.与HX作用：R—OH+HXR—X+H2O反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。CH3CH2CH2CH2OH+HI(47%)CH3CH2CH2CH2I+H2OCH3CH2CH2CH2Br+H2OCH3CH2CH2CH2Cl+H2O+HBr+HCl(48%)H2SO4ZnCl2四、化学性质—与酸的作用①反应活性：a.HIHBrHCl，HCl需要催化剂。b.苄醇叔醇仲醇伯醇甲醇。②卢卡斯（Lucas）试剂：a.组成：浓HCl和无水ZnCl2溶液。b.用途：鉴别伯、仲、叔醇。Lucas试剂一般仅适用于区别3—6个碳原子的伯、仲、叔醇。原因：1—2个碳的醇,产物卤代烷的沸点低，易挥发。大于6个碳的醇,不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。四、化学性质—与酸的作用HCl浓/ZnCl2CH3(CH2)3OHCH3(CH2)2CH2ClC2H5C2H5||CH3—CH—OHCH3—CH—Cl+H2OCH3CH3||CH3—C—OHCH3—C—Cl+H2O||CH3CH3水浴加热室温HCl浓/ZnCl2室温HCl浓/ZnCl2叔醇：溶液立即浑浊仲醇：室温几分钟后，缓慢浑浊伯醇：室温1小时也不浑浊，加热才反应四、化学性质—与酸的作用③该反应属于亲核取代反应。醇的单分子取代历程：CH3CH3||CH3—C—OH+HXCH3—C—O+H2+X-||CH3CH3CH3CH3CH3|||CH3—C—O+H2CH3—C+CH3—C—X|||CH3CH3CH3慢X-四、化学性质—与酸的作用3、与PX3、PX5、SOCl2反应3R—OH3RCl+H3PO3亚磷酸R—OHR—Cl+POCl3+HCl三氯氧磷R—OHR—Cl+HCl+SO2PCl3+SOCl2+亚硫酰氯PCl5+该反应产物易分离，常用此法制备氯代烷。四、化学性质—醇的脱水1.分子内脱水：CH3—CH2OHCH2CH2+H2O浓H2SO4170℃(CH3)3C-OH20%H2SO485~90℃CH3-C=CH2100%CH3反应活性：叔醇仲醇伯醇CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH375%H2SO414060%H2SO4100℃℃CH3CH=CHCH3CH3CH=CHCH380%OHCH3CH2—CHCH2四、化学性质—醇的脱水①不对称分子脱水遵循扎依切夫规则：CH3—CH2—CH—CH3CH3CHCHCH3|OH浓H2SO4△CH3OHCH3浓H2SO4△80%CH3OHCH2CH3+H（主）四、化学性质—醇的脱水2.分子间脱水：（属于SN2历程）C2H5OH+C2H5OHC2H5—O—C2H5+H2O浓H2SO4140℃怎么制备CH3—O—C2H5？适用于伯醇制简单醚。CH3—CH2OHCH2CH2+H2O浓H2SO4170℃比较而言，醇分子间脱水温度较低四、化学性质—氧化反应1.与KMnO4(K2Cr2O7)反应：现象：KMnO4紫红色褪去。（K2Cr2O7橙色褪去，溶液变为绿色Cr3+）OO||||R—CH2—OHR—C—HR—C—OHK2Cr2O7H+OHO|||R—CH—R’R—C—R’(酮)K2Cr2O7H+伯醇、仲醇分子中含α-H，易被氧化。四、化学性质—氧化反应R3|R1—C—OH溶液不变色，不反应|R2K2Cr2O7H+*叔醇无α-H，一般难氧化，而在剧烈条件下氧化则碳链断裂，生成小分子氧化物。*伯醇一般会被KMnO4(K2Cr2O7)氧化为酸，不能由此法制备醛，因为醛很容易被氧化成酸。若要制备醛，需采用其它方法。四、化学性质—氧化反应2.催化脱氢反应：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时，发生脱氢反应，生成醛和酮。O||R—CH2—OHR—C—H(醛)CU325℃OHO|||R—CH—R’R—C—R’(酮)CU325℃四、化学性质—酯化1.与无机含氧酸酯化：CH2—OHCH2—ONO2||CH—OH+HNO3(浓)CH—ONO2+H2O||CH2—OHCH—ONO2三硝酸甘油酯C2H5OH+HO—NO2C2H5—ONO2+H2O硝酸乙酯四、化学性质—酯化2.与有机羧酸酯化：OO||||R—OH+R’—C—OHR’—C—O—R+H2O浓H2SO4CH3—O—SO2OH+CH3OHCH3—O—SO2—O—CH3+H2O硫酸二甲酯CH3OH+HO—SO2OHCH3—O—SO2OH+H2O硫酸氢甲酯某酸某酯第二节、酚一．酚的命名。二．酚的结构。三．酚的物理性质。四．酚的化学性质。①酸性。②酚醚的生成。③显色反应4.氧化反应。5.芳环上的反应。一、酚的命名1.一般命名,以酚为母体,有时也将羟基作为取代基。2.遵循芳香烃衍生物的命名原则。苯酚（石炭酸）β—萘酚对苯二酚2—羟基苯甲醇—CH2OHOH—OHHO——OH—OH一、酚的命名邻羟基苯甲醛（水杨醛）邻羟基苯甲酸（水杨酸）2-甲氧基苯酚OHOCH3OHCHOOHCOOHOHCOCH32-羟基苯乙酮二、酚的结构P—π共轭：共轭后，氧的一对电子向苯环转移，氧和氢的结合较弱，氢易于离解，故酚有弱酸性；碳和氧结合增强，难发生羟基取代和消除反应；苯环的π键是环闭共轭体系，该烯醇式稳定。HOCCCCCC—O—HO︰三、酚的物理性质1.多数为无色固体，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，苯酚微溶于水，9g/100ml。2.酚容易氧化而带色。3.分子间有氢键，沸点较芳烃高。4.在水中有一定溶解度。四、化学性质—酸性1.苯酚的弱酸性：酸性顺序：—OH+NaOH—ONa+H2OR—OH+NaOH不能生成醇钠—ONa+CO2+H2O—OH+NaHCO3H2CO3—OHH2OR—OH四、化学性质—酸性2.芳环上基团的影响：①苯环上含有供电子基，酚的酸性减弱。②苯环上含有吸电子基时，酚的酸性增强。—CH3OH—OH—NO2OH—BrOH＞＞＞O2N——OHNO2—NO2OH—OH—OH＞＞＞四、化学性质—酚醚的生成酚醚的生成:(威廉逊成醚法）—ONa+R—X—O—R+NaX苯甲醚(茴香醚)—ONa+CH3I—O—CH3+NaIONa—O—+NaBr+Cu△Br|*芳环上的卤原子不活泼，需要Cu催化。四、化学性质—显色反应1.多数酚能与FeCl3显色：—OH+FeCl3H3[Fe(O—)6]+3HCl络合物呈紫色—OH紫色HO——OH暗绿色—OH绿色OHHO——CH3蓝色四、化学性质—显色反应该显色反应用于检验酚的存在。2.一般醇没有该反应，具有稳定烯醇式结构的化合物与FeCl3有显色：HOHFe3++CC显色HHOOOHO|||||||CH3C—CH2C—OC2H5CH3CCH—C—OC2H5乙酰乙酸乙酯四、化学性质—显色反应OO||||CH3C—CH2C—OC2H5鉴别下列化合物:FeCl3无变化显色显色Na2CO3无变化气体↓—COOHOH—COOHCH2OH四、化学性质—氧化反应氧化反应举例：O||||O—OH—OHOOAg2O邻苯醌（红色）—OHO2(Ag2O,AgBr)对苯醌（黄色）OH||OHO||||OAgBr+2Ag+H2O作显影剂四、化学性质—芳环上的反应1.卤代：—OH+Br2Br——OH+—BrOHCCl4室温—OH+3Br2OH||BrBrBr白↓+3HBrH2O室温若卤代反应在非极性溶剂（如CCl4、CS2等）中进行，并且控制溴的用量，低温可以得到一元卤代产物。四、化学性质—芳环上的反应2.硝化：—OH+HNO3(浓)OH||NO2NO2O2N—OH+HNO3(稀)OH|NO2OH||NO2+室温216℃279℃第三节、醚由氧原子连接两个烃基而成的化合物叫做醚。一．命名。①结构简单的醚。②结构复杂的醚。③环醚。二．化学性质。三．练习。一、醚的命名1.结构比较简单的醚：若两个烃基相同，则称为“二某醚”。若烃基不同且都为脂肪烃基，将烃基从小到大排出，称为“某某醚”。若含一个芳香基，将芳香基名称放在前面。CH3—O—CH3C2H5—O—C2H5CH3—O—CH3—O—C2H5CH3|CH3—O—C—CH3|CH3二甲醚（甲醚）乙醚甲乙醚甲基叔丁基醚苯甲醚一、醚的命名2.结构复杂的醚：把小的烃基与氧一起看作取代基，称为烷氧基，以较长烃基或芳香环为母体。CH3CH