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第五章聚合方法——溶液聚合溶液聚合溶液聚合自由基溶液聚合离子型溶液聚合超临二氧化碳中的溶液聚合基本组成；单体引发剂溶剂概念：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合1.自由基溶液聚合聚合场所：溶液内自由基溶液聚合优缺点优点：体系粘度低，混合和传热较易，温度容易控制可减弱凝胶效应，避免局部过热。缺点：（1）单体浓度较低，聚合速率较慢，设备生产能力较低；（2）单体浓度较低和向溶剂链转移的双重结果，是聚合物分子量降低。（3）溶剂分离回收费用高，难以除净聚合物中的残留溶剂。自由基溶液聚合选择溶剂时，需注意以下两方面问题：（1)溶剂对聚合活性的影响溶剂对聚合活性有很大影响，因为溶剂难以做到完全惰性，对引发剂有诱导分解作用，对自由基有链转移反应。（2）溶剂对凝胶效应的影响良溶剂：为均相聚合，浓度不高，不出现凝胶效应沉淀剂时：成为沉淀聚合，凝胶效应显著不良溶剂：介于两者之间自由基溶液聚合示例单体溶剂引发剂聚合温度聚合液用途丙烯腈加第二第三单体硫氰化钠水溶液水AIBN氧化还原体系75—8040—50纺丝液粉料醋酸乙烯酯甲醇AIBN50醇解成聚乙烯醇丙烯酸酯类醋酸乙酯加芳烃BPO沸腾回流涂料粘接剂丙烯酰胺水过硫酸铵沸腾回流絮凝剂2离子型溶液聚合采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧化合物会破坏离子和配位引发剂,单体和溶剂含水量必须低。分类:均相聚合,沉淀聚合。离子型溶液聚合选择溶剂的原则：首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对紧密程度和活性影响，对聚合速率、分子量及其分布、聚合物微结构都有影响；其次考虑链转移反应。3超临二氧化碳中的溶液聚合超临界二氧化碳的临界温度为31.1摄氏度，临界压力为73.8bar呈低粘液体，可以用作聚合介质，对自由基稳定，无链转移反应，并能溶解含氟单体和聚合物。在超临界二氧化碳中，自由基聚合可分为均相溶液聚合沉淀分散聚合均相溶液聚合的优点：溶剂易脱除，无毒，阻燃超临二氧化碳聚合具有环保优势。该法也不局限于自由基聚合，该法的发展前景甚好。沉淀分散聚合的特点;单体和引发剂溶解，而聚合物不容