钢铁的锈蚀和防腐

钢铁的锈蚀和防腐(一)钢铁锈蚀随着现代化建设的飞速发展，钢铁材料及其制品的防腐处理越来越引起各方面的重视。金属的腐蚀遍及国民经济各个领域，给国民经济带来了巨大的损失。因为因钢铁锈蚀造成的损失是极其严重的：如我国每所由于金属腐蚀造成的经济损失高达300亿元以上，约占国民生产总值3―4%，在发达国家中每年腐蚀生锈的钢铁占年产量的15－20%。约有30%的设备因腐蚀而报废。1.钢铁锈蚀产生的原理及一般发展过程金属等物体受周围环境、介质的化学作用或电化学作用，而损坏的现象称为腐蚀。钢铁等金属是由原始化铁氧化合物经冶炼，并消耗了大量的能量而制成，这些能量呈元素态潜存于钢铁中；它们可随时随地再与氧化合，恢复至原始自然的化合态而释放出能量。这种过程是化学热力学自发的过程，表现即为钢铁的腐蚀现象。钢铁表面是一个活性的表面，与空气中的氧气、水分及其他腐蚀性介质作用面生锈，铁是一个多化合价的金属，从腐蚀起开始，它由低价的铁变成稳定的高价氧化物。铁锈生成和老化过程是持续不断的变化过程，锈蚀过程生成物示意图如下：锈蚀表观层次可分三层：r-FeOOH为立方晶格，a-FeOOH为六方晶格，Fe3O4为非晶形物质，它们的稳定性是Fe3O4Fe2O3a-FeOOHr-FeOOH。浮锈Fe3O4为非晶形物质，锈蚀疏松，是已成熟的，惰性的物质。FeO最不稳定，容易继续发生变化成为锈蚀。2.锈蚀与防腐人们已经认识到，人类使用的钢结构很少是由于单纯机械因素(如拉、压、冲击、疲劳、断裂和磨损等)或其他物理因素(如热能、光能等)引起破坏的，绝大多数金属结构的破坏都与其周围环境的腐蚀因素有关。因此，钢结构的腐蚀与防腐已成为当今材料科学、化工业与工程等领域不可忽略的重大课题，受到了政府与钢结构应用相关的各行业的重视。到目前为止，钢结构的腐蚀问题正在给世界各国的国民经济带来巨大的损失。据一些工业发达国家统计，每年由于钢结构腐蚀而造成的经济损失约占国民经济生产总值的2%一4%。美国1975年因腐蚀造成的经济损失约为700亿美元，约占当年国民生产总值的4.2%，1982年高达1260亿美元；英国1969年腐蚀损失为13.65亿英镑，占国民生产总值的3.5%；日本1976年腐蚀损失为92亿美元，占国民生产总值的1.8%；据我国1995年统计，腐蚀损失高达1500亿元人民币以上，约占国民生产总值的4%。目前，全世界每年因钢结构腐蚀造成的经济损失已高达数千亿美元以上。长期以来，人们一直采用多种技术对金属加以保护，防止腐蚀的发生。由于防腐涂料具有性能优异、制造方便、价格低廉等一些其它材料无法比拟的优点，因此在选择防腐措施时成为优先考虑的对象。随着防腐技术的成熟，旧的涂料不断被淘汰，新的技术不断产生。3.涂料防腐的主要原理腐蚀的三个重要因素是水、氧和离子化合物。所以防腐涂料在金属表面的所生成的涂层，必须能阻缓上述三因素的透过而发挥防腐作用。故良好的防腐蚀涂料必须具备以下几个方面的性能：A)屏蔽能力水是通过漆膜的自由体积的空穴在漆膜内穿行，由于传统的防腐涂料是颗粒成膜，难免出现孔隙。这种微观的缺陷比分子的自由体积空间大，使水、氧离子容易进入，所以采用多涂层加厚膜涂装，使缺陷小孔不会延伸到钢铁表面，阻缓水的渗透，降低透水率，其涂层厚度要求在120-200μm不等。氧是造成金属腐蚀的重要因素，涂层下的金属为了维持氧化还原反应，阴极必须有足够的氧透过漆膜；自然环境中，氧是金属腐蚀的极化剂。传统的100μm漆膜在20℃时，其透氧率刚好与钢材腐蚀所需求的氧量相接近，所以漆膜要求大于100μm以上，减少透氧率是防腐的关键。在电化学腐蚀过程中，必须也必然有离子参加反应。厚涂层的电阻率大，可阻挡离子的通过和进入、阻缓了电化反应。离子透过漆膜比水和氧要慢得多，漆膜内有了水和氧离子进入并开始扩散至底部，其所含的酸基离子使漆膜带负电，因而吸收阳离子进行交换，进而发生电化腐蚀。B)与金属表面的结合能力水、氧离子是自然界中固有的，是不可避免的；金属涂层粉化剥离，腐蚀便成为自然现象。那么金属涂层在不增加厚度的前提下如何克服水的渗透、氧的进入，阻止离子参与电化反应成为我们的重要课题。传统的金属防锈处理是以物理遮盖并加以牺牲阳极（富锌）来实现的。为了获得优良的防腐蚀性能，在涂漆前必须将钢铁表面上的锈和氧化皮处理干净，否则会因锈蚀的膨胀而大大加速腐蚀速度，造成涂层与工件剥离。(1)屏蔽作用。涂料成膜后，阻止腐蚀介质和材料表面接触；隔断腐蚀电池的通路，增大了电阻。(2)缓蚀作用。某些颜料，或其与成膜物或水分的反应产物，对底材金属可起缓蚀作用(包括钝化)。(3)阴极保护作用。漆膜的电极电位较底材金属低，在腐蚀电池中它作为阳极而“牺牲”，从而使底材金属(阴极)得到保护。(二)防腐蚀涂料的影响因素而影响涂层寿命的原因大致可分为：被涂物表面除锈质量50%；涂料差别25%；施工温度、湿度、干燥时间、涂刷间隔、涂层质量控制占25%；从上述参数中可以明显看出，表面处理和施工条件是影响产品防腐寿命的主要因素。1.涂料性能A)涂料成膜物质的影响防腐蚀涂料的成膜物质在腐蚀介质中具有化学稳定性，其标准与成膜物质的组成和化学结构有关。主要是看它在干膜条件下是否易与腐蚀介质发生反应或在介质中分解成小分子。无论从防电化学腐蚀还是从单纯的隔离作用考虑，防腐蚀涂料的屏蔽作用都很重要，而漆膜的屏蔽性取决于其成膜物的结构气孔和涂层针孔。水、氧和离子对漆膜的透过速度是不同的。水的透过速度远远大于离子。氧的透过比较复杂，与温度关系很大。水和氧透过漆膜后可在金属表面形成腐蚀电池。离子透过漆膜较少，可不考虑它们对底材金属的直接作用，但会增加漆膜的导电率。当成膜物结构中分子有较多的官能团时，漆膜的结构气孔少，并且在成膜过程中能彼此反应，形成交联密度高的网状立体结构，从而增强涂料的防腐蚀性。漆膜的物理机械性能在很大程度上影响到防腐蚀涂料的防腐效果。它们与成膜物的分子量、链节、侧基因等有关。另外，涂层耐老化性能也整个涂层防腐性能的关键。B)颜料、填料的影响颜料在涂料中一般起着色作用，也用来调节漆膜的机械性能或涂料的流动性。对于防腐蚀涂料，除了上述两种颜料外，还加有以防腐蚀为目的的颜料：一类是利用其化学性能抑制金属腐蚀的防锈颜料；a碱性颜料碱性颜料与油性类成膜物反应可生成金属皂，如红丹、一氧化二铅、氰氨化铅、碱式铬酸铅、铅酸钙和碱式硫酸铅等。金属皂与水接触后，其分解物可起到缓蚀作用。另外，生成金属皂的漆膜提高了对环境的屏蔽作用。碱性颜料使漆膜和金属的界面保持微碱性，也起到防蚀作用。b可溶性颜料。通常为铬酸盐颜料。这些颜料与水分接触后溶解出铬酸根离子。铬酸根离子具有强氧化作用，可使金属表面钝化，从而起到防蚀作用。以上两类颜料因其中的重金属，对环境的污染很大，现在发达国家都禁止使用这类颜料。c金属粉末颜料广泛使用的金属粉末颜料是锌粉。富锌涂料干燥后的涂层主要由锌粉所组成。在锌粉颗粒之间以及底材和锌粉之间保持直接接触。当水分浸入涂层时，就形成了由锌粉和底材钢板组成的电池。电流从锌向铁流动，从而使底材受到阴极保护。此外，锌的腐蚀产物附积在锌粉间和钢铁表面上，使涂层的屏蔽作用得到了加强。d片状颜料片状颜料防腐机制是通过物理作用提高涂层的屏蔽性。在涂层中能屏蔽水、氧和离子等腐蚀因子透过，切断涂层中的毛细孔。互相平行交叠的鳞片在涂层中起了迷宫效应，延长腐蚀介质渗入的途径，从而提高涂层的防腐蚀能力。主要的片状颜料有云母粉、铝粉、云母氧化铁、玻璃鳞片、不锈钢鳞片等。除了成膜物和颜料外，防腐蚀涂料的其它组分，如填料、助剂等也必须具有较好的化学稳定性。2.表面处理由于铁锈是一种疏松、多孔、不断发展膨胀着的物质，如果不除净，在其上面涂漆，会因铁锈的发展膨胀，使涂装面发生变形，进而产生微小破裂而加速水、氧、腐蚀离子的进入，从而极大地影响漆膜防腐效果，导致钢铁使用的寿命大大缩短。因此涂装前的除锈工作是钢铁防腐涂装关键的工序。国内外都非常重视钢铁除锈技术的研究及新工艺的应用。目前在实际应用中最有效的除锈方法是用物理方法（喷砂）把钢铁表面上铁锈除干净。鉴于表面处理对于防腐涂装的重要性，不同的国家都对金属表面防腐处理做了严格的规范。A)除锈（除锈等级）涂装前的钢铁表面处理亦称除锈。指除去钢铁表面的污垢、油脂、铁锈、氧化皮、焊渣等附着物清洁程度。钢材涂装前钢铁表面的锈蚀和除锈等级参照与瑞典标准SIS055900-1967《涂装前钢材表面除锈标准》和国际除锈标准ISO8501-1：1988等效的国家标准GB8923-88《钢材表面锈蚀等级和除锈等级》。为了判别锈蚀程度与质量等级，我国的GB8923-88将钢材的各种表面状态和除锈质量等级用彩色照片清楚地对照说明，对受检验的表面与用作对比的标准照片，应在无反射、无阴影和均匀的光照下进行，尽可能垂直地进行观察，但不可用放大镜对比。钢材表面的除锈等级，是以英语字母再加阿拉伯数字表示的，如St、Sa2.5。前面的英语字母表示除锈方法，St和Sa分别表示手工除锈及喷射除锈方法。后面的阿拉伯数字则表示除锈等级，即清除氧化皮，铁锈和旧油漆等附着物程度的等级（附着物是指焊渣，焊接飞溅物，可溶性盐，污垢，油脂等）。除锈方法的字母表示如下：Sa—表示喷射或抛丸除锈法。（略）St—表示手动工具和动力工具除锈法，如铲刀，动力弹性砂轮片或砂轮等工具除锈。1．手工除锈等级手工和动力工具，如铲刀，手动或动力钢丝刷，动力弹性砂轮片或砂轮等工具除锈，应首先铲除较厚的锈蚀层并清除油脂和污垢。人工除锈后，钢材表面应清除浮灰和碎屑。其除锈等级有三个St1、St2和St3。一般用于无氧化皮的钢铁表面。文字表达如下：St1—表示一般性手工和动力工具除锈，钢材表面无浮锈、无可见的油脂和污垢，无附着不牢的氧化皮、浮锈和浮尘。St2—表示彻底的手工和动力工具除锈。钢材表面应无可见的油脂和污垢。并且没有附着不牢的氧化皮，铁锈和旧漆涂层等附着物。St3—表示非常彻底的手工和动力工具除锈。钢铁表面应无可见的油脂和污垢，并且没有附着不牢的氧化皮，铁锈和油漆涂层等附着物，除锈应比St2级更彻底，底材表面应显出金属光泽。除锈方法1）钢丝刷清理钢丝刷除锈清理时，一般用风动或电动旋转钢丝刷。这种方法不适用于清除氧化皮等，但适用于浮锈的预处理。2）敲产处理手工敲产或动力工具敲产的除锈方法，通常与钢丝刷除锈方法共同使用。这种方法有时也适用于传统油漆涂装前的钢材表面处理以及其它油漆体系的局部修补涂装。一般用于清理厚氧化皮，铲除较厚的锈蚀层，以便在以后除锈时可以经济一些。3）砂轮除锈砂轮除锈是利用风动或电动旋转的弹性砂轮片打磨钢铁表面来进行除锈的方法，适用于局部除锈和焊缝的处理。这是一种较为有效的除锈方法，可以获得比钢丝刷除锈或敲产除锈更为满意的效果。3．我国的除锈标准与国外除锈标准我国的除锈标准GB8923-88等效采用国际除锈标准ISO8501-1：1988的第一部分。与国外等效采用的标准列表如下：标准名称表面处理方法处理内容(SSPC称法)除锈率美国瑞典中国英国德国国际美国日本造船研究协会SSPCSISGBBSDINISONACESPSSSP-5Sa3A,B,C,D1级Sa3Sa3NO.1喷砂Sd3喷丸Sh3喷砂喷丸喷砂清除露出白色金属99%SP-10Sa2.5A,B,C,D2级Sa2.5Sa2.5NO.2Sd2Sh2同上喷砂清除接近白色金属95%SP-6Sa2B,C,D3级Sa2Sa2NO.3Sd1Sh1同上喷砂清除67%SP-7Sa1B,C,D_Sa1Sa1NO.4Ss-同上喷砂清除SP-3St3B,C,D_St3St3_Pt3动力工具除锈SP-2St2B,C,D_St2St2_Pt2手工除锈各种除锈方法优缺点对照表除锈方法除锈质量对漆膜保护性能的影响必要的施工场地现场施工的适用粉尘问题钢板厚度限制除锈费用喷射处理◎◎×Ο×××动力工具处理△Ο◎◎Ο◎Ο手工工具处理×Ο◎◎Ο◎◎酸洗处理*◎△Ο×◎◎×备注:*涂装前必须彻底中和，表面粗糙度较差.◎最佳Ο良好△勉强适用×不适合，差，费用大，缺点多无论是机械