天然药物化学

1．天然药物化学成分的提取方法有：溶剂提取法,水蒸气蒸馏法和升华法。2常用溶剂石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水与水互不相溶与水相混溶3.溶剂提取的方法适合哪些溶剂的提取答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。4.生物合成途径5．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有:．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。6．吸附色谱法常选用的吸附剂有.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等7．聚酰胺吸附色谱法的原理为氢键吸附，适用于分离酚类，羧酸类，醌类等化合物。8.子交换分离法1．Molisch反应的试剂是__用于鉴别__，反应现象__。α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入__中，从而获得原始苷元，该法称为_。有机相，二相水解法3．苷类又称，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的连接而成的化合物。配糖体，端基碳原子4.苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。1．香豆素是一类具有苯骈α-吡喃酮_母核的化合物。它们的基本骨架2．简单香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，异香豆素，双香豆素。3.游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，加又环合成难溶于水的而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。内酯环，碱水，酸，内酯。1.醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。2．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为大黄素型、茜草素型两种类型。3．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有基团。OO12345678OOOO苯醌OOOOOO菲醌OO蒽醌COOH、β-OH、α-OH4．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是对亚硝基而甲基苯胺5．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有结构，产生蓝～蓝紫色；具有结构，产生红～紫红色；的结构，产生橙红～红色。邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基6.天然蒽醌类的基本母核是。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮7.羟基蒽醌苷及苷元,因具有基,可溶于溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。酚羟基、碱水8．大黄中主要游离蒽醌类化合物有大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素9．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的苯醌和萘醌类成分。10．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在碱性条件下，与活性次甲基试剂试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。黄色沉淀萱草根乙醇提取乙醇浸膏乙醚乙醚溶液不溶物5%NaHCO3NaHCO3溶液乙醚溶液酸化5%Na2CO3Na2CO3乙醚液乙醚吡啶重结晶酸化1%NaOH黄色沉淀浅黄色结晶重结晶橙黄色结晶NaOH溶液乙醚液酸化黄色沉淀浓缩结晶乙醚液金黄色结晶重结晶丙酮重结晶橙黄色结晶油状物白色结晶甲醇重结晶（大黄酸）（决明蒽醌）（大黄酚）（决明蒽醌甲醚）（β-谷甾醇）（姜决明蒽醌）（决明素）（橙黄决明素）色谱法分离（橙黄决明素）（决明素）（甲基钝叶决明子素）（决明蒽醌）1．黄酮类化合物的基本母核是_。现泛指两个苯环(A与B环)，通过_相互联结，具有_基本骨架的一系列化合物。2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。2．黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当__，即形成交叉共轭体系，而表现出颜色，一般黄酮及其苷显_；查耳酮显_；而二氢黄酮不组成_，故不显色。2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。3．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚等有机溶剂中；分子中羟基数目多则____增加，羟基甲基化后，则____降低而____增加。因分子中含有____，故都溶于碱性溶液中。亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。4．黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为__大于__大于_大于__，此性质可用于提取分离。黄酮7，4/上有羟基，因处于____对位，在_______的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成______，故酸性最弱。．7，4/-二羟基；7或4/羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。5．盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显____色；____和____不呈色。____试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈____色，可用于与其它黄酮类区别。橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。6．黄酮类化合物分子结构中，凡具有____或____时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色____或____，可用于鉴定。C3、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀7．锆-枸橼酸反应常用于区别____和____羟基黄酮，加入2％氯氧化锆甲醇溶液，均可生成____锆配合物，再加入2％枸橼酸甲醇液后，____颜色渐褪去，而____仍呈原色。C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。8．黄酮类化合物常用提取方法有_______法，______法。溶剂提取；碱提取酸沉淀9．黄酮类化合物分离方法有活性炭吸附法，pH梯度萃取法和聚酰胺色谱法。10．聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的____与黄酮类化合物分子上的______形成________而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物___________，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用____混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_______________________。．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。11.诊断试剂（紫外）：甲醇钠（NaOMe）醋酸钠（NaOAc）醋酸钠/硼酸（NaOAc/H3BO3）三氯化铝及三氯化铝/盐酸等1萜类分类依据是根据分子中包含异戊二烯的单元数进行的。将含有两个异戊二烯单元的称为单萜；含有三个异戊二烯单元的称为倍半萜；含有四个异戊二烯单元的称为二萜；含有五个异戊二烯单元的称为二倍半萜；含有六个异戊二烯单元的称为三萜，依次类推。并根据各萜类分子中具有碳环数目的有无和多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。2.用于挥发油检识的性质有：挥发性、气味、比重、比旋度、折光率等。3.环烯醚萜多苷类形式存在，水解生成的苷元为半缩醛结构，遇氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。环烯醚萜是臭蚁二醛的缩醛衍生物。4.含氧单萜中，沸点随功能基极性不同而增大的顺序醚酮醛醇羧酸5．青蒿素是过氧倍半萜，系从中药青蒿中分离得到的抗疟疾有效成分。6．萜类是一类有天然烃类化合物，由两个或两个以上异戊二烯分子聚合而成，符合（C5H8）n通式。