一、选择题(共11题33分)1.理想气体经绝热不可逆过程从状态1(p1,V1,T1)变化到状态2(p2,V2,T2),所做的功为:(A)p2V2-p1V1(B)p2(V2-V1)(C))/1/1)](1/([111222VVVp(D)(p2V2-p1V1)/(1-)2.关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是:()(A)偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零(B)溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量,而且都不等于其摩尔量(C)除偏摩尔吉布斯自由能外,其他偏摩尔量都不等于化学势(D)溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式3.Cl2(g)的燃烧热为何值?()(A)HCl(g)的生成热(B)HClO3的生成热(C)HClO4的生成热(D)Cl2(g)生成盐酸水溶液的热效应4.在,两相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列哪种情况是正确的?()(A)α=α(B)α=β(C)α=β(D)β=β5.1mol范德华气体的(S/V)T应等于:()(A)R/(Vm-b)(B)R/Vm(C)0(D)-R/(Vm-b)6.某体系经过A,B,C三条不同的途径由同一始态出发变至同一终态。其中A,B为可逆途径,C为不可逆途径,则下列计算体系熵变ΔS的七个等式中(QA,QB,QC分别为三过程中体系吸的热),错误的是:()(A)(1)和(3)(B)(1)和(4)(C)(2)和(3)(D)(5)和(7)7.下列四个偏微商中,哪个不是化学势?()(A)CnVSBnU,,)/((B)CnpSBnH,,)/((C)CnpTBnF,,)/((D)CnpTBnG,,)/(8.吉布斯自由能判据可以写作:()(A)0)(0,,WpTdG(B)0)(0,,fWpTdG(C)0)(0,,WpTdG(D)0)(0,,fWpTdG9.对于不做非体积功的封闭体系,下面关系式中不正确的是:()(A)(H/S)p=T(B)(F/T)V=-S(C)(H/p)S=V(D)(U/V)S=p10.理想气体绝热向真空膨胀,则:()(A)ΔS=0,W=0(B)ΔH=0,ΔU=0(C)ΔG=0,ΔH=0(D)ΔU=0,ΔG=011.恒压下纯物质当温度升高时其吉布斯自由能:()(A)上升(B)下降(C)不变(D)无法确定二、填空题(共10题25分)12.氢气可看作理想气体,设H2为刚性分子,电子处于基态,其CV,m=____,Cp,m=________(以气体常数R的倍数表示)。13.B物质的化学位B与温度的关系可表示为___,它与压力的关系可表示为___。14.在一绝热刚性容器中进行某一化学反应,该体系的内能变化为___,焓变化为____。15.所谓热力学概率就是的微观状态数。状态的数学概率等于除以。16.10mol单原子理想气体,在恒外压0.987p下由400K,2p等温膨胀至0.987p,物体对环境作功kJ。17.在绝热封闭条件下,体系的S的数值可以直接用作过程方向性的判据:S=0表示可逆过程;S0表示_____;S0表示____。18.从统计热力学观点看,功的微观本质是_______。热的微观本质是_______。19.在理想气体的S–T图上,任一条等容线与任一条等压线的斜率之比/VpSSTT即()()在等温情况下应等于。20.在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里,当热力学函数____到达最____值时,体系处于平衡状态。21.含1kg水的NaCl水溶液总体积随NaCl浓度变化关系表示为:V/m3=[1002.874+17.8213(m2/mol·kg-1)+0.87391(m2/mol·kg-1)2×0.047225(m2/mol·kg-1)3]×10-6则在m2=1.000mol·kg-1时,NaCl的偏摩尔体积VNaCl,m=________________m3·mol-1。三、证明题(共2题12分)22.请在下列p-V,T-p,T-S,U-S及S-V坐标图上绘出理想气体卡诺循环的状态变化(用箭头标明各步的变化方向)。23.某气体状态方程pVm=RT+Bp,式中B为常数。(1)证明该气体的内能U只是温度的函数;(2)证明该气体的焦耳-汤姆孙系数J-T=-B/Cp;(3)试推导在恒温条件下,该气体的焓与压力的关系。四、计算题(共4题30分)24.液体A和B可形成液态理想混合物。今有1molA和2molB组成液态理想混合物。在50℃与此混合物呈平衡的蒸气总压为33330.6Pa,若再加1molA到该混合物中,则与此混合物在50℃呈平衡的饱和蒸气压为39996.7Pa。试计算50°C时,纯A、纯B的饱和蒸气压pA,pB为多少?25.2mol某单原子理想气体,其始态为p,273K,经过一绝热压缩过程至终态4p,546K。试求体系的熵变。32.有两个中间可由活塞连通的烧瓶中,开始时分别盛有0.2mol,0.2p的O2气和0.8mol,0.8p的N2气,置于25℃的恒温水浴里,然后打开活塞,试:(1)计算最终p2;(2)计算该过程的Q,W及ΔmixU,ΔmixS和ΔmixG;(3)将体系可逆等温地回复到原来状态的Q和W。26.求1mol-10℃(263.2K)的过冷水在标准压力下下转变为1mol-10℃的冰时的熵变和焓变,该过程是否为自发不可逆过程?已知水在0℃(273.2K)时H冷凝,273.2=-6020Jmol-1,Cp,m,水=75.3Jmol-1K-1,Cp,m,冰=37.6Jmol-1K-1,并设热容不随温度而改变。