1专题09反应速率、化学平衡1.(2020年浙江卷)溶液与溶液发生反应:,达到平衡。下列说法不正确...的是()A.加入苯,振荡,平衡正向移动B.经苯2次萃取分离后,在水溶液中加入,溶液呈血红色,表明该化学反应存在限度C.加入固体,平衡逆向移动D.该反应的平衡常数【答案】D【解析】A.加入苯振荡,苯将I2萃取到苯层,水溶液中c(I2)减小,平衡正向移动,A正确;B.将5mL0.1mol/LKI溶液与1mL0.1mol/LFeCl3溶液混合,参与反应的Fe3+与I−物质的量之比为1:1,反应后I−一定过量,经苯2次萃取分离后,在水溶液中加入KSCN溶液呈血红色,说明水溶液中仍含有Fe3+,即Fe3+没有完全消耗,表明该化学反应存在限度,B正确;C.加入FeSO4固体溶于水电离出Fe2+,c(Fe2+)增大,平衡逆向移动,C正确;D.该反应的平衡常数K=,D错误;答案选D。2.(2020年浙江卷)一定条件下:。在测定的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差最小的是()A.温度、压强B.温度、压强C.温度、压强D.温度、压强【答案】D2020年高考真题2【解析】测定二氧化氮的相对分子质量,要使测定结果误差最小,应该使混合气体中NO2的含量越多越好,为了实现该目的,应该改变条件使平衡尽可以地逆向移动。该反应是一个反应前后气体分子数减小的放热反应,可以通过减小压强、升高温度使平衡逆向移动,则选项中,温度高的为130℃,压强低的为50kPa,结合二者选D。答案为D。3.(2020年江苏卷)CH4与CO2重整生成H2和CO的过程中主要发生下列反应1422CH(g)CO(g)2H(g)2CO(g)247.1kJmolH1222H(g)CO(g)HO(g)CO(g)41.2kJmolH在恒压、反应物起始物质的量比42CH:CO1:1nn条件下,CH4和CO2的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是A.升高温度、增大压强均有利于提高CH4的平衡转化率B.曲线B表示CH4的平衡转化率随温度的变化C.相同条件下,改用高效催化剂能使曲线A和曲线B相重叠D.恒压、800K、n(CH4):n(CO2)=1:1条件下,反应至CH4转化率达到X点的值,改变除温度外的特定条件继续反应,CH4转化率能达到Y点的值【答案】BD【解析】A.甲烷和二氧化碳反应是吸热反应,升高温度,平衡向吸热反应即正向移动,甲烷转化率增大,甲烷和二氧化碳反应是体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,甲烷转化率减小,故A错误;B.根据两个反应得到总反应为CH4(g)+2CO2(g)H2(g)+3CO(g)+H2O(g),加入的CH4与CO2物质的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CO2的转化率大于CH4,因此曲线B表示CH4的平衡转化率随温度变化,故B正确;C.使用高效催化剂,只能提高反应速率,但不能改变平衡转化率,故C错误;3D.800K时甲烷的转化率为X点,可以通过改变二氧化碳的量来提高甲烷的转化率达到Y点的值,故D正确。综上所述,答案为BD。4.(2020年天津卷)已知2+26CoHO呈粉红色,24CoCl呈蓝色,2-4ZnCl为无色。现将CoCl2溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下平衡:2+2--2426CoHO+4ClCoCl+6HOΔH,用该溶液做实验,溶液的颜色变化如下:以下结论和解释正确的是A.等物质的量的2+26CoHO和2-4CoCl中σ键数之比为3:2B.由实验①可推知△H0C.实验②是由于c(H2O)增大,导致平衡逆向移动D.由实验③可知配离子的稳定性:2-2-44ZnClCoCl【答案】D【解析】A.1个[Co(H2O)6]2+中含有18个σ键,1个[CoCl4]2−中含有4个σ键,等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2−所含σ键数之比为18:4=9:2,A错误;B.实验①将蓝色溶液置于冰水浴中,溶液变为粉红色,说明降低温度平衡逆向移动,则逆反应为放热反应,正反应为吸热反应,∆H0,B错误;C.实验②加水稀释,溶液变为粉红色,加水稀释,溶液的体积增大,[Co(H2O)6]2+、[CoCl4]2−、Cl−浓度都减小,[Co(H2O)6]2+、Cl−的化学计量数之和大于[CoCl4]2−的化学计量数,则瞬时浓度商化学平衡常数,平衡逆向移动,C错误;D.实验③加入少量ZnCl2固体,溶液变为粉红色,说明Zn2+与Cl−结合成更稳定的[ZnCl4]2−,导致溶液中c(Cl−)减小,平衡逆向移动,则由此说明稳定性:[ZnCl4]2−[CoCl4]2−,D正确;答案选D。【点睛】本题有两个易错点:A项中[Co(H2O)6]2+中不仅有Co2+与H2O分子间的配位键,而且每个H2O分子中还有两个O—Hσ键;C项中H2O为溶剂,视为纯液体,加水稀释,溶液体积增大,相当于利用“对气体参与的反应,增大体积、减小压强,平衡向气体系数之和增大的4方向移动”来理解。5.(2020年新课标Ⅲ)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题:(1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=__________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)___________(填“变大”“变小”或“不变”)。(2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是______、______。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。(3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_________(MPa)−3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当___________________。【答案】(1)1∶4变大(2)dc小于(3)39140.039或43620.390.39140.390.10.39()3等(4)选择合适催化剂等【解析】【分析】根据质量守恒定律配平化学方程式,可以确定产物的物质的量之比。根据可逆反应的特点分析增大压强对化学平衡的影响。根据物质的量之比等于化学计量数之比,从图中找到关键数据确定代表各组分的曲线,并计算出平衡常数。根据催化剂对化反应速率的影响和对主反应的选择性,工业上通常要选择合适的催化剂以提高化学反应速率、减少副反应的发5生。【详解】(1)CO2催化加氢生成乙烯和水,该反应的化学方程式可表示为2CO2+6H2⇌CH2=CH2+4H2O,因此,该反应中产物的物质的量之比n(C2H4):n(H2O)=1:4。由于该反应是气体分子数减少的反应,当反应达到平衡状态时,若增大压强,则化学平衡向正反应方向移动,n(C2H4)变大。(2)由题中信息可知,两反应物的初始投料之比等于化学计量数之比;由图中曲线的起点坐标可知,c和a所表示的物质的物质的量分数之比为1:3、d和b表示的物质的物质的量分数之比为1:4,则结合化学计量数之比可以判断,表示乙烯变化的曲线是d,表示二氧化碳变化曲线的是c。由图中曲线的变化趋势可知,升高温度,乙烯的物质的量分数减小,则化学平衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,∆H小于0。(3)原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1Mpa建立平衡。由A点坐标可知,该温度下,氢气和水的物质的量分数均为0.39,则乙烯的物质的量分数为水的四分之一,即0.394,二氧化碳的物质的量分数为氢气的三分之一,即0.393,因此,该温度下反应的平衡常数42360.390.39140.10.390.393pK(MPa)−3=39140.039(MPa)−3。(4)工业上通常通过选择合适的催化剂,以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选择性,减少副反应的发生。因此,一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当选择合适的催化剂。【点睛】本题确定图中曲线所代表的化学物质是难点,其关键在于明确物质的量的分数之比等于各组分的物质的量之比,也等于化学计量数之比(在初始投料之比等于化学计量数之比的前提下,否则不成立)。6.(2020年山东新高考)探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:Ⅰ.2232CO(g)3H(g)CHOH(g)HO(g)1149.5kJmolHⅡ.23CO(g)2H(g)CHOH(g)1290.4kJmolHⅢ.222CO(g)H(g)CO(g)HO(g)3H回答下列问题:6(1)3Δ=H_________kJ∙mol−1。(2)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1molCO2和3molH2发生上述反应,达到平衡时,容器中CH3OH(g)为ɑmol,CO为bmol,此时H2O(g)的浓度为__________mol﹒L−1(用含a、b、V的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为___________。(3)不同压强下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。已知:CO2的平衡转化率=222COCO100%COnnn平衡初始初始CH3OH的平衡产率=32CHOH100%COnn平衡初始其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图___________(填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序为___________;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是___________。(4)为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择的反应条件为_________(填标号)。A.低温、高压B.高温、低压C.低温、低压D.高温、高压【答案】(1)+40.9(2)a+bVb(a+b)(1-a-b)(3-3a-b)(3)乙p1、p2、p3T1时以反应Ⅲ为主,反应Ⅲ前后气体分子数相等,压强改变对平衡没有影响(4)A【解析】【分析】根据盖斯定律计算反应热;利用三个反应,进行浓度和化学平衡常数的计算;结合7图形根据勒夏特列原理考虑平衡移动的方向,确定温度和压强变化时,CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率之间的关系得到相应的答案。【详解】(1)根据反应I+II=III,则△H3=△H1+△H2=−49.5kJ∙mol−1+(−90.4kJ∙mol−1)=+40.9kJ∙mol−1;(2)假设反应II中,CO反应了xmol,则II生成的CH3OH为xmol,I生成的CH3OH为(a−x)mol,III生成CO为(b+x)mol,根据反应I:2232a-x3(CO(g)+3aH(g)CH-x)OH(g)+HO(g)a-xa-x,反应II:23x2xCO(g)+2H(g)CxHOH(g),反应III:222CO(g)+H(g)CO(g)+HO(g)b+xb+xb+xb+x,所以平衡时水的物质的量为(a−x)mol+(b+x)mol=(a+b)mol,浓度为:-1a+bmola+bmol=LVLV;平衡时CO2的物质的量为1mol−(a−x)mol−(b+x)mol=(1−a−b)mol,H2的物质的量为3mol−3(a−x)mol−2x−(b+x)mol=(3−3a−b)mol,CO的物质的量为bmol,水的物质的量为(a+b)mol,则反应III的平衡常数为:ba+bba+b1-a-b3-3a-b1-a-b3-3a-b()VV=()()VV;(3)反应