第三节盐类的水解[最新考纲]1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。考点一盐类的水解及影响因素/知识·再认再现1.理论建构理清概念基础需抓牢2.水解规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、NO3否无中性____7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是__________酸性____7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是___________碱性____7=CH3COO-、CO2-33.水解离子方程式的书写(1)一般要求如NH4Cl水解的离子方程式为。NH+4+H2ONH3·H2O+H+(2)三种类型的盐水解方程式的书写①多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主。如Na2CO3水解的离子方程式为____________________________________________________。②多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步完成。如FeCl3水解的离子方程式为______________________________。③阴、阳离子相互促进的水解:水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为_________________________________________。CO2-3+H2OHCO-3+OH-、HCO-3+H2OH2CO3+OH-Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+3S2-+2Al3++6H2O===3H2S↑+2Al(OH)3↓4.盐类水解的影响因素(1)内因主要因素是盐本身的性质,酸(或碱)越弱,其对应的弱酸阴离子(或弱碱阳离子)的水解程度越大,溶液的碱性(或酸性)越强,即越弱越水解。(2)外因影响因素平衡移动水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸弱碱阳离子的水解程度减小酸、碱碱弱酸根离子的水解程度减小盐水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的盐相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3](3)注意事项①稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液体积的增大是主要的,故水解产生的H+或OH-的浓度是减小的,则溶液酸性(或碱性)越弱。②向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,会使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。5.盐的水解常数以反应A-+H2OHA+OH-为例(1)表达式:Kh=_____________。(2)与KW、Ka(HA)的关系:Kh=cHA·cOH-·cH+cA-·cH+=KWKaHA。(3)由于A-水解产物的HA和OH-浓度近似相等,水解平衡时,c(A-)又可看成是A-溶液的浓度c(未水解时的浓度),则Kh=c2OH-c,c(OH-)=c·Kh。同理,对于强酸弱碱盐,c(H+)=c·Kh。cHA·cOH-cA-(4)影响因素——温度6.酸式盐溶液酸碱性的判断(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液一定显酸性,如:NaHSO4===Na++H++SO2-4。(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。电离程度小于水解程度,溶液显碱性如NaHCO3溶液中:HCOH++CO(次要)HCO+H2OH2CO3+OH-(主要)使c(OH-)>c(H+),溶液显碱性同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液亦显碱性电离程度大于水解程度,溶液显酸性如NaHSO3溶液中:HSOH++SO(主要)HSO+H2OH2SO3+OH-(次要)使c(H+)>c(OH-),溶液显酸性同理NaH2PO4溶液亦显酸性电离程度等于水解程度弱酸弱碱盐CH3COONH4水解后,其水溶液接近于中性题组·跟进训练1.判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。(1)(2018·全国卷Ⅰ)16.25gFeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.1NA()(2)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)()(3)(2018·天津高考)某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小()(4)(2017·全国卷Ⅱ)1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中,NH+4的数量为0.1NA()×√××(5)(2017·海南高考)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3++3CO2-3===Al2(CO3)3↓()(6)(2016·上海高考)0.1mol·L-1CH3COONa溶液的pH7,证明乙酸是弱酸()(7)(2015·重庆高考)25℃时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液的pH=7()(8)加热0.1mol·L-1Na2CO3溶液,CO2-3的水解程度和溶液的pH均增大()(9)氯化铵溶液加水稀释时,cNH+4cCl-的值减小()×√×√√2.(2019·北京高考)实验测得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A.随温度升高,纯水中c(H+)c(OH-)B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同解析:A错:升温,促进水的电离,溶液中的H+、OH-浓度均增大,但二者始终相等,溶液呈中性。B错:升温,CH3COONa溶液中的水解平衡正向移动,c(OH-)增大。C对:随温度升高,CuSO4溶液的水解平衡正向移动,水的电离平衡正向移动,因此CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果。D错:随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的水解平衡均正向移动。答案:C3.(2020·衡阳质检)已知常温下浓度为0.1mol·L-1的下列溶液的pH如表所示:溶质NaFNaClONaHCO3Na2CO3pH7.59.78.211.6下列有关说法不正确的是()A.pH=2的HF溶液与pH=12的NaOH溶液以体积比1∶1混合,则有c(Na+)c(F-)c(OH-)c(H+)B.加热0.1mol·L-1NaClO溶液测其pH,pH大于9.7C.0.1mol·L-1Na2CO3溶液中,存在关系:c(OH-)=c(H+)+c(HCO-3)+2c(H2CO3)D.电离常数大小关系:K(HF)K(H2CO3)K(HClO)K(HCO-3)解析:A项,pH=2的HF溶液与pH=12的NaOH溶液以体积比1∶1混合后,HF过量,溶液显酸性,则c(H+)c(OH-),根据电荷守恒可得c(F-)c(Na+),则溶液中离子浓度大小为c(F-)c(Na+)c(H+)c(OH-),错误;B项,盐类水解是吸热反应,升高温度促进其水解,溶液的碱性增强,pH增大,正确;C项,Na2CO3溶液中质子守恒关系式为c(OH-)-c(H+)=c(HCO-3)+2c(H2CO3),正确;D项,相同温度下,相同浓度的钠盐溶液中,弱酸根离子水解程度越大,其溶液pH越大,酸根离子水解程度越大,其相对应的酸的电离常数越小,根据题表中数据知,酸根离子水解程度:F-HCO-3ClO-CO2-3,则电离常数:K(HF)K(H2CO3)K(HClO)K(HCO-3),正确。答案:A4.(2020·大连质检)相同温度、相同浓度下的八种溶液,其pH由小到大的顺序如图所示,图中①②③④⑤代表的物质可能分别为()A.NH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB.(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC.(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONaNaHCO3D.CH3COONaNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH解析:溶液pH由小到大的顺序:电离呈酸性水解呈酸性中性水解呈碱性电离呈碱性。NH4HSO4在水溶液中电离出H+、NH+4,其溶液呈酸性,NaNO3是强酸强碱盐,其溶液呈中性,Na2CO3是强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,根据题图知,①②溶液呈酸性,且①的酸性强于②,③的溶液呈碱性,应该为盐溶液,且酸根离子的水解程度小于④中的阴离子,④中的阴离子的水解程度小于CO2-3。答案:B5.(2020·郑州模拟)已知:25℃时,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。该温度下,用0.100mol·L-1的氨水滴定10.00mL0.100mol·L-1的一元酸HA的溶液,滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中lgcH+cOH-的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.HA为强酸B.a=10C.25℃时,NH+4的水解平衡常数为59×10-9D.当滴入20mL氨水时,溶液中存在c(NH+4)c(A-)解析:A项,溶液中lgcH+cOH-=12,根据水的离子积常数可知溶液中c(H+)=0.1mol·L-1,所以HA为强酸,正确;B项,lgcH+cOH-=0时溶液显中性,二者恰好反应时生成的铵盐水解,溶液显酸性,欲使溶液显中性,则a10,错误;C项,25℃时,NH+4的水解平衡常数Kh=KWKbNH3·H2O=59×10-9,正确;D项,当滴入20mL氨水时氨水过量,溶液显碱性,根据电荷守恒:c(NH+4)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),可知混合溶液中c(NH+4)c(A-),正确。答案:B考点二盐类水解的应用/知识·再认再现1.盐类水解的常见应用水解的应用实例原理判断溶液的酸碱性FeCl3水溶液显酸性Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+判断离子能否共存Fe3+与CO不能大量共存2Fe3++3CO+2Fe(OH)3↓+3CO2↑制备胶体制备Fe(OH)3胶体Fe3++3H2O(沸(胶体)+3H+H2O===水)Fe(OH)3=====△理清概念基础需抓牢水解的应用实例原理净水明矾净水Al3+水解形成胶体除锈NH4Cl溶液除去金属表面的氧化物NH水解溶液显酸性去油污用热的纯碱溶液清洗油污加热,CO的水解程度增大,溶液碱性增强试剂的配制配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸H+可抑制Fe3+的水解配制Na2CO3溶液时常加入少量NaOHCO+H2OHCO+OH-,引入OH-可抑制CO的水解水解的应用实例原理制备无水盐由MgCl2·6H2O制无水MgCl2时,在HCl气流中加热MgCl2·6H2OMg(OH)2+2HCl+4H2O,引入HCl可抑制Mg2+的水解泡沫灭火器用Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑,发生相互促进的水解反应制备无机物TiO2的制备TiCl4+(x+2)H2O(过量)TiO2·xH2O↓+4HCl、TiO2·xH2OTiO2+Xh2o△水解的应用实例原理混合盐溶液的除杂与提纯化肥的使用铵态氮肥不宜与草木灰混合使用相互促进水解,降低肥效用MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]调节溶液的pH,除去MgCl2中的FeCl3杂质Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+、MgO+2H+===Mg2++H2O2.盐溶液蒸干时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3。(3)考虑盐受热时是否分解。原物质蒸干灼烧后固体物质Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2Mn