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-1-解题指导7有机化学基础的命题分析高考试题中选修5赋分为15分，知识点比较系统，思路清晰。但具有做题耗时较长，如果推断的某一个环节出现了问题，将对整道题产生较大影响的特点。有机物的结构和性质、同分异构体的书写和数目的判断、反应类型的判断、有机合成与推断等是近几年高考对该考点的主流考查题型，也是成熟题型，且已形成稳定的考查风格。有机合成与推断涉及知识面广、综合性强、思维容量大，且重在考查考生的分析能力、综合思维能力、逻辑推理能力和灵活运用能力等，几乎涵盖了有机化学基础的所有主干知识。有机合成与推断往往以新药、新材料的合成路线为线索，串联多个重要的有机反应进行命题，有时还会引入新信息。一、反应类型的判断有机化学反应类型是高考必考点，再现率100%，高中化学中重要的有机反应类型有取代、加成、氧化、水解、酯化、消去、氧化、还原、加聚等。能发生取代反应的有烷烃(卤代)、苯环(卤代、硝化、磺化)、醇羟基(—OH)(与卤化氢、成醚、酯化)、卤原子(—X)(水解)、羧基(—COOH)(酯化)、酯基(—COO—)(水解)、肽键(—CONH—)(水解)等；能发生加成反应的有：双键、三键、苯环、羰基(醛、酮)等；能发生消去反应的物质：醇(反应条件为浓硫酸加热，乙烯的反应条件为浓硫酸170℃)、卤代烃(强碱水溶液加热)；能发生加聚反应的官能团是：碳碳双键、碳碳三键、甲醛；能发生加聚反应的官能团是：羧基和羟基(生成聚酯)，羧基和氨基(生成肽键)，苯酚和甲醛(生成酚醛树脂)；能发生氧化反应的物质和官能团：烯(碳碳双键)、炔(碳碳三键)、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物质等；双键、三键、苯环、羰基(醛、酮)与H2的加成反应为还原反应。已知：RCHO＋R′CH2CHO――→一定条件，有机物M为含有两个互为邻位基团的芳香族化合物，且与苯佐卡因互为同分异构，其合成路线如下：-2-(1)生成A的“反应条件”为________________。(2)以上合成路线涉及的7个反应中，属于取代反应的有_____个。(3)A→B反应的化学方程式为_________________________________________________________________________________。解析：有机物M为含有两个互为邻位基团的芳香族化合物，且与苯佐卡因互为同分异构，根据苯佐卡因的结构可知，则M中必有—NH2，根据流程图中最后一步，C与乙醛反应生成M，结合题目中所给信息推知，M中含有醛基及羟基，—NH2可由B→C的过程获得，故M为，A为，B为，C为。(1)与氯气在光照条件下生成。(2)以上合成路线涉及的7个反应中，共4步为取代反应。(3)A→B为卤代烃在碱性条件下共热发生水解反应生成，反应的化学方程式为＋2NaOH――→△＋2NaCl＋H2O。答案：(1)光照(或高温)(2)4-3-(3)＋2NaOH――→△＋2NaCl＋H2O二、同分异构体的判断与书写对同分异构体的考查，题目类型多变。常见题型有：①限定范围书写或补写同分异构体。解题时要看清所限范围，分析已知的几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律后再补写，同时注意碳的四价原则和对官能团存在位置的要求。②判断是否是同分异构体。做此类题时要先看分子式是否相同，再看结构是否不同。对结构不同的要从两个方面来考虑：一是原子或原子团的连接顺序；二是原子或原子团的空间位置。③判断取代产物同分异构体的数目。其分析方法是分析有机物的结构特点，确定不同位置的氢原子种数，再确定取代产物同分异构体数目；或者依据烃基的同分异构体数目进行判断。(1)写出符合下列条件的乙基香草醛的同分异构体的结构简式_____________________________________________________________________________________________________________________________________________(任写两种)。a．苯环上连接两个互为对位的基团；b.有一个—CH3；c.与FeCl，溶液发生显色反应；d.能发生水解反应。(2)写出化合物满足下列条件的一种同分异构体的结构简式___________________________________________________________________________________________________。①含苯环结构，能在碱性条件下发生水解；②能与FeCl3发生显色反应；③分子中含有4种不同化学环境的氢解析：(1)乙基香草醛的分子式为C9H10O3，不饱和度为5。能与FeCl3溶液发生显色反应说明乙基香草醛的同分异构体分子中含有酚羟基，能发生水解反应，说明含有酯基，另外苯环上连接两个互为对位的基团其中一个是甲基，符合条件的同分异构体的结构如下：-4-、、、、。(2)C的分子式为C9H10O3，不饱和度为5。分子中含苯环结构，能在碱性条件下发生水解，说明含有酯基；能与FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基；则分子中含有4种不同化学环境的氢的C的同分异构体有、OHH3COOCHCH3。答案：(1)、、、、。(任写两种)(2)三、有机合成路线设计有机合成设计的任务就是找出合成目标分子的各种可能的途径，再根据原料情况、产率高低、合成步骤多少等因素，确定切实可行的一种或几种合成方法。进行合成路线设计时，要同时考虑建立分子骨架，引入官能团和立体化学的要求。近几年的有机合成路线的设计考查主要有以下几种模式：1．以熟悉官能团的转化为主型：如设计以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。-5-2．以分子骨架变化为主型：如以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)。提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr3．陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点)：要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如模仿设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图，关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)-6-(1)设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体的合成路线。(合成路线常用的表示方式为：A――→反应试剂反应条件B……――→反应试剂反应条件目标产物)(2)已知：①苯胺()易被氧化；②――→酸性KMnO4溶液△――→浓HNO3浓H2SO4、△。-7-请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程常用的表示方式为A――→反应试剂反应条件B……――→反应试剂反应条件目标产物)。解析：(1)根据题意可知CH2===C(CH3)CH===CH2在一定条件下首先与HCl发生加成反应生成CH2===C(CH3)CH2CH2Cl；CH2===C(CH3)CH2CH2Cl在氢氧化钠溶液、加热条件下发生取代(水解)反应生成CH2===C(CH3)CH2CH2OH；CH2===C(CH3)CH2CH2OH在催化剂、加热条件下与H2发生加成反应即可生成CH3CH(CH3)CH2CH2OH。(2)由于苯胺易被氧化，因此首先将甲苯硝化，将硝基还原为氨基后与(CH3CO)2O发生取代反应，最后再氧化甲基变为羧基，可得到产品，流程图为――→浓HNO3浓H2SO4，△――→H2Pd/C――→（CH3CO）2O△――→酸性KMnO4溶液△。答案：(1)CH2===C(CH3)CH===CH2――→HCl――→NaOH/H2O△――→H2催化剂-8-四、有机推断的突破口有机合成与推断试题综合性强，思维容量大，常以框图题或变相框图题的形式出现，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导。审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的表现，将成为今后高考命题的方向之一。有机综合推断题突破策略：某化学兴趣小组以苯的同系物D和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物：已知：①相同条件下D蒸气的密度是氢气的46倍；-9-②；③。请回答下列问题：(1)对于化合物M，下列说法正确的是________(填字母)。a．可与浓盐酸形成盐b．不能与氢气发生加成反应c．可发生水解反应d．属于两性化合物(2)A的结构简式为________，D的名称是________。(3)合成路线中属于氧化反应的有__________(填序号)，E分子中官能团名称为________。(4)写出C＋F→G的化学反应方程式____________________________________________________________________________。(5)E的某种同系物H，相对分子质量比E大14，符合下列条件的H的同分异构体的数目有________种。①属于芳香族化合物；②含有—NH2；③能与NaHCO3溶液反应放出气体。其中分子中核磁共振氢谱有6个吸收峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶2∶2∶2的有机物结构简式为________________。(6)已知反应②的原子利用率是100%，通常采用乙烯为原料制得A后与B反应合成C，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备B的合成路线(无机试剂任选)。解析：由逆推可知G为，C和F在浓硫酸的作用下发生酯化反应得到G，结合信息可知乙烯被氧化为环氧乙烷，即A为，A和B为(CH2CH3)2NH反应生成C为HOCH2CH2N(CH2CH3)2，苯的同系物D相对分子质量为46×2＝92g·mol－1，即D为甲苯，F为。(1)化合物M为，可与浓盐酸形成盐，可发生水解反应，故选ac。(2)A的结构简式为，D的名称是甲苯。(3)合成路线中属于氧化反应的有①④，-10-E分子中官能团名称为苯环和硝基。(4)C＋F→G的化学反应方程式为浓硫酸加热＋H2O。(5)根据信息①属于芳香族化合物；②含有—NH2；③能与NaHCO3溶液反应放出气体可知H中含有苯环，氨基，羧基，若苯环上含有1个取代基，可以有—CH(NH2)COOH共1种；若苯环上含有2个取代基，可以是—CH2COOH和氨基或者—CH2NH2和羧基，2个取代基在苯环上有邻、间、对三种，则共6种；若苯环上含有3个取代基，分别是甲基、氨基和羧基，若甲基和氨基处于邻位，则有4种，若甲基和氨基处于对位，则有2种，若甲基和氨基处于间位，则有4种，共17种同分异构体，其中分子中核磁共振氢谱有6个吸收峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶2∶2∶2的有机物结构简式为。(6)已知反应②的原子利用率是100%，通常采用乙烯为原料制得A后与B反应合成C，乙烯为原料制备B的合成路线为CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl、2CH3CH2Cl＋NH3―→HN(CH2CH3)2＋2HCl。答案：(1)ac(2)甲苯(3)①④苯环、硝基(4)浓硫酸加热＋H2O(5)17(6)CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl、2CH3CH2Cl＋NH3―→HN(CH2CH3)2＋2HCl1．福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物，可通过以下方法合成：-11-请回答下列问题：(1)D中的含氧官能团有________和________(填名称)。(2)C→D的转化属于________反应(填反应类型)。(3)已知E→F的转化属于取代反应，则反应中另一产物的结构简式为________________。-12-(4)A(C9H10O