2019年高考一轮复习沉淀溶解平衡教材版本全国通用课时说明(建议)2课时知识点难溶电解质的溶解平衡;溶度积;沉淀溶解平衡的应用复习目标1、了解难溶电解质的沉淀溶解平衡;2、理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。复习重点理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。复习难点溶度积(Ksp)相关的计算一、自我诊断知己知彼1.(2017年高考新课标II卷第13题)由下列实验及现象不能推出相应结论的是()实验现象结论A.向2mL0.1mol·L-1FeCl3的溶液中加足量铁粉,震荡,加1滴KSCN溶液黄色逐渐消失,加KSCN溶液颜色不变还原性:Fe>Fe2+B.将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO2的集气瓶集气瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生CO2具有氧化性C.加热盛有少量NH4HCO3固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸石蕊试纸变蓝NH4HCO3显碱性D.向2支盛有2mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液一只试管中产生黄色沉淀,另一支中无明显现象Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)A.AB.BC.CD.D2.(2017年高考新课标III卷第13题)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl−会腐蚀阳极板而增大电解能耗.可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl−.根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()A.Ksp(CuCl)的数量级为10−7B.除Cl−反应为Cu+Cu2++2Cl−=2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl−效果越好D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全3.(2016年福州三中一模第13题)下图所示与对应叙述相符的是()A.图甲表示一定温度下FeS和CuS的沉淀溶解平衡曲线,则Ksp(FeS)<Ksp(CuS)B.图乙表示pH=2的甲酸与乙酸溶液稀释时的pH变化曲线,则酸性:甲酸<乙酸C.图丙表示0.10mol·L-1NaOH溶液滴定25.00mL盐酸滴定曲线,则c(HCl)=0.08mol·L-1D.图丁表示反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)平衡时NH3体积分数随起始n(N2)/n(H2)变化的曲线,则转化率:αA(H2)=αB(H2)4.(2017年江西省赣中南五校联考第3题)在t℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是()A.在t℃时,AgBr的Ksp为4.9×l0−13B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点到b点C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D.在t℃时,AgCl(s)+Br−(aq)AgBr(s)+Cl−(aq)的平衡常数K≈8165.(2018年哈尔滨三中一模第26题)一种磁性材料的磨削废料(含镍质量分数约21%)主要成分是铁镍合金,还含有铜、钙、镁、硅的氧化物。由该废料制备纯度较高的氢氧化镍,工艺流程如下:回答下列问题:(1)已知常温下Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10−15,该流程中Ni(OH)2生成时,调节pH约为Ni2+刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10−5mol•L-1时,认为该离子沉淀完全;lg2=0.30)。【参考答案】1、C2、C3、C4、B5、9.1或9.2(或9.1~9.2之间)NH3二、温故知新夯实基础1、难溶电解质的溶解平衡2、溶度积Ksp)()()(—溶解沉淀aqnAaqmMsMmAnmn)()()(—溶解沉淀aqnAaqmMsMmAnmn3、沉淀溶解平衡的应用nmmnmnAcMcKspaqnAaqmMsMmAn)()()()()(——三、典例剖析思维拓展考点一难溶电解质的溶解平衡例1(2015年高考天津卷第15题)下列说法不正确的是()A.Na与H2O的反应是放热反应,该反应能自发进行B.饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,但原理不同。C.FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同D.Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH−(aq),该固体可溶于NH4Cl【答案】C【解析】A:Na与H2O的反应是固体液体反应生成气体,故该反应为熵增的反应,故△S0,△G=△H−T△S0,故该反应能自发进行,A项正确;B:饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,Na2SO4为钠盐,使蛋白质溶液产生沉淀是蛋白质的盐析,而浓硝酸为氧化性强酸,使蛋白质溶液产生沉淀为蛋白质变性,二者原理不同,B项正确;C:FeCl3和MnO2均可做H2O2分解的催化剂加快H2O2分解,同等条件下二者对H2O2分解催化效果不相同,故反应速率速率的改变不同,C项错误;D:Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH−(aq),NH4Cl溶液NH4+水解使溶液呈酸性,会消耗OH−,则Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH−(aq)正向移动,Mg(OH)2固体可溶于NH4Cl,D项正确;本题选C。【易错点】自发进行反应的判定;蛋白质变性与盐析;催化剂;沉淀溶解平衡移动【方法点拨】注重基础知识的积累和化学反应原理的应用例2(2014年高考新课标I卷第11题)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6.25×10−4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯【答案】A【解析】A:由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程;B:由图像曲线可知,温度升高斜率增大,因此AgBrO3的溶解速度加快;C:由溶解度曲线可知,60℃时,AgBrO3的溶解度约为0.6g,则其物质的量浓度约为0.025mol·L-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)·c(BrO—)=0.025×0.025≈6×10-4;D:若KNO3中含有少量AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得KNO3晶体,而AgBrO3留在母液中。【易错点】沉淀溶解平衡影响因素,除杂【方法点拨】掌握沉淀溶解平衡规律及常见提纯方法例3(2016年高考北京卷第27题)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用。其工作流程如下:PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如右图所示。过程Ⅲ的目的是提纯。结合上述溶液度曲线,简述过程Ⅲ的操作:____________。【答案】将粗PbO溶解在35%NaOH溶液中配成高温下的饱和溶液,降温结晶、过滤,得PbO。【解析】PbO在氢氧化钠溶液中的溶解度随温度升高而增大,因此需要用降温结晶方法,PbO在35%NaOH溶液中溶解度更大,因此提纯方法为将粗PbO溶解在35%NaOH溶液中配成高温下的饱和溶液,降温结晶、过滤,得PbO。【易错点】常见物质的分离提纯【方法点拨】学会根据图像进行分析,抓住主要信息考点二溶度积Ksp例1(2017年高考海南卷第14题)碳酸钠是一种重要的化工原料,主要采用氨碱法生产。回答下列问题:(3)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液,当有BaCO3沉淀生成时溶液中2423SOcCOc=_____________。已知Ksp(BaCO3)=2.6×10−9,Ksp(BaSO4)=1.1×10−10。【答案】11260【解析】Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)(SO42-)=1.1×10-10;Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)c(CO32-)=2.6×10-9,所以2423SOcCOc=)Ksp(BaSO)Ksp(BaCO43=10--9101.110×2.6=11260【易错点】Ksp计算【方法点拨】掌握溶度积的定义例2(2017年高考新课标I卷第27题)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下:回答下列问题:若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02mol·L−1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10−5mol·L−1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式计算)FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10−22、1.0×10−24。【答案】c(PO43−)=522101103.1=1.0×10-17mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=(2/02.0Lmol)3(1.010-17mol/L)2=1.69×10−40<Ksp=1.0×10−24,则无沉淀生成【解析】Fe3+恰好沉淀完全,即溶液中c(Fe3+)=1.0×10−5mol/L,由Ksp(FePO4),可知c(PO43−)=522101103.1=1.0×10−17mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=(2/02.0Lmol)3×(1.0×10-17mol/L)2=1.69×10−40<Ksp=1.0×10−24,则无沉淀生成,【易错点】Ksp计算与物质沉淀溶解平衡状态判断【方法点拨】熟练掌握数学计算及沉淀溶解平衡的判断方法例3(2016年高考新课标I卷第27题)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4−(绿色)、Cr2O72−(橙红色)、CrO42−(黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体,回答下列问题:在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl−,利用Ag+与CrO42−生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl−恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10−5mol·L−1)时,溶液中c(Ag+)为_______mol·L−1,此时溶液中c(CrO42−)等于__________mol·L−1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10−12和2.0×10−10)。【答案】2.0×10-5;5×10-3【解析】当溶液中Cl−完全沉淀时,即c(Cl−)=1.0×10−5mol·L−1,根据Ksp(AgCl)=2.0×10−10,此时c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl−)=2.0×10−10/(1.0×10−5mol·L−1)=2.0×10-5mol·L−1;此时溶液中c(CrO42−)=Ksp(Ag2CrO4)/c2(Ag+)=2.0×10−12/(2.0×10-5mol·L−1)=5×10-3mol·L−1;【易错点】Ksp计算【方法点拨】熟练掌握数学计算及Ksp计算方法考点三沉淀溶解平衡的应用例1(2015年高考新课标II卷第12题)海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是()A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收【答案】C【解析】A:向苦卤中通入Cl2置换出溴单质,分离得到溴,通入Cl2是为了提取溴,故A正确;B:粗盐中含有Ca2+、Mg2+、SO42−等杂质,精制时通常在溶液中依次加入过量的BaCl2溶液、过量的NaOH溶液和过量的Na2CO3溶液,过滤后向滤液中加入盐酸至溶液呈中性,再进行重结晶进行提纯,故B正确;C:从原料的价格和来源考虑,工业生产中常选用生石灰或石灰乳作沉淀剂,故C错误;D:海水提取溴一般用氯气置换溴离子转化为溴单质,用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收转化为HBr,达到富集的目的,故D正确。【易错点】海水开发利用,卤族元素性质,粗盐提纯【方法点拨】对基础实验、海水开发利用方法熟练掌握例2