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专题46分子结构与性质1．三硫化磷(P4S3)是黄绿色针状晶体，易燃、有毒，分子结构之一如下图所示，已知其燃烧热△H＝-3677kJ/mol(P被氧化为P4O10)，下列有关P4S3的说法中不正确的是A．分子中每个原子最外层均达到8电子稳定结构B．P4S3中硫元素为-2价，磷元素为+3价C．热化学方程式为P4S3(s)+8O2(g)＝P4O10(s)+3SO2(g)；△H＝-3677kJ/molD．一个P4S3分子中含有三个非极性共价键2．常温下三氯化氮（NCl3）是一种淡黄色的液体，其分子结构呈三角锥形，以下关于NCl3说法正确的是（）A．该物质中N-C1键是非极性键B．NCl3中N原子采用sp2杂化C．该物质是极性分子D．因N-C1键的键能大，所以NCl3的沸点高3．二氯化二硫(S2Cl2)，非平面结构，常温下是一种黄红色液体，有刺激性恶臭，熔点80℃，沸点135.6℃，对干二氯化二硫叙述正确的是A．二氯化二硫的电子式为B．分子中既有极性键又有非极性键C．二氯化二硫属于非极性分子D．分子中S－Cl键能小于S－S键的键能4．下列说法正确的是（）A．P4和CH4都是正四面体分子且键角都为109º28´B．H2O的熔点、沸点大于H2S的是由于H2O分子之间存在氢键C．乙醇分子与水分子之间只存在范德华力D．氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO45．氮化硼(BN)晶体有多种结构，六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，有白色石墨之称，具有电绝缘性，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，硬度可媲美钻石，常被用作磨料和刀具材料。它们的晶体结构如图所示，关于两种晶体的说法，错误的是A．六方相氮化硼属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软B．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大C．六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子D．相同质量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同6．过氧化氢（22HO）俗称双氧水，其分子结构如图所示。医疗上常用3%的双氧水进行伤口或中耳炎消毒。过氧化氢能与2SO反应生成24HSO．下列有关过氧化氢的说法中错误的是（）A．22HO的结构式为HOOH———B．过氧化氢与2SO的化合反应，不是氧化还原反应C．22HO为既含有极性键又含有非极性键的共价化合物D．过氧化氢与2SO反应的离子方程式为+2-2224SO+HO2H+SO7．下列说法正确的是()A．由于分子间作用力依次增大，所以热稳定性：NH3＜H2O＜HFB．离子晶体中可能存在共价键，分子晶体中不一定存在共价键C．BeCl2熔点较低，易升华，可溶于醇和醚，由此可推测BeCl2晶体属于原子晶体D．NH3和CCl4中每个原子的最外层都具有8电子稳定结构8．下列有关微粒间作用力的说法正确的是A．硼酸[B(OH)3]晶体具有与石墨相似的层状结构，则分子中B原子发生的是sp3杂化，不同层分子间主要作用力是范德华力B．金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用，所以与共价键类似也有方向性和饱和性C．干冰气化和冰融化克服的分子间作用力相同D．离子晶体熔融状态电离过程中，只有离子键被破坏9．下列说法中错误．．的是A．从CH4、NH4+、SO42-为正四面体结构，可推测PH4+、PO43-也为正四面体结构B．1mol金刚石晶体中，平均含有2molC—C键C．水的沸点比硫化氢的高，是因为H2O分子间存在氢键，H2S分子间不能形成氢键D．某气态团簇分子结构如图所示，该气态团簇分子的分子式为EF或FE10．下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确．．．的是A．CCl4中C原子sp3杂化，为正四面体形B．H2S分子中，S为sp2杂化，为直线形C．CS2中C原子sp杂化，为直线形D．BF3中B原子sp2杂化，为平面三角形11．根据价层电子对互斥理论填空：（1）OF2分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为___杂化，VSEPR构型为____________，分子的立体构型为___________。（2）BF3分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为___杂化，VSEPR构型为____________，分子的立体构型为___________。（3）SO42-分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为___杂化，VSEPR构型为____________，分子的立体构型为___________。12．（1）配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl3•6NH3（黄色）、CoCl3•5NH3（紫红色）、CoCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）四种化合物各1mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl3•6NH3______，CoCl3•4NH3（绿色和紫色）______。②上述配合物中，中心离子的配位数都是______。（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN═Fe（SCN）3+3KCl表示。经研究表明，Fe（SCN）3是配合物，Fe3+与SCN-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空：①Fe3+与SCN-反应时，Fe3+提供______，SCN-提供______，二者通过配位键结合。②所得Fe3+与SCN-的配合物中，主要是Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子显血红色，含该离子的配合物的化学式是______。13．请用C、H、O、N、S五种元素回答下列问题(1)除H外，其它四种元素中，第一电离能最大的元素基态原子电子排布图为______________，电负性最大的元素基态原子核外电子运动状态共有_________种。(2)五种元素中，由其中两种元素构成甲、乙、丙、丁四种分子，所含原子的数目依次为3、4、6、8，都含有18个电子。甲和乙的主要物理性质比较如下：熔点/K沸点/K标准状况时在水中的溶解度甲1872022.6乙272423以任意比互溶①1mol乙分子含有_________个σ键；②丁分子的中心原子采取_________杂化方式；甲分子的VSEPR模型为_________，丙分子为_________(“极性”或“非极性”)分子。14．A～F六种元素具有下表所示的信息特征，其中A、B、C、D为短周期主族元素，E、F为第四周期元素，它们的原子序数依次增大．请根据相关信息，回答问题：①A元素原子的核外p电子总数比s电子总数少1；②B元素原子核外s电子总数与p电子总数相等，且不与A元素在同一周期；③C原子核外所有p轨道全满或半满；④D元素的主族序数与周期数的差为4；⑤E是前四周期中电负性最小的元素；⑥F在周期表的第六列；（1）A、C两种元素氢化物的稳定性比较：A____C（填“＞”、“＜”或“=”）。（2）B元素和D元素生成的化合物化学式为__________。（3）F元素基态原子的电子排布式为_________________________________。（4）化合物CD3中心原子的杂化方式为________，用价层电子对互斥理论推测其分子空间构型为____________。（5）X是原子序数比B大1的元素的最高价氧化物，Y是元素E的最高价氧化物对应的水化物，则X与Y发生反应的离子方程式为（用相关元素符号表示）_____________。15．短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。已知：X的最外层电子数是次外层的2倍，在地壳中Z的含量最大，W是短周期元素中原子半径最大的主族元素，Q的最外层比次外层少2个电子。请回答下列问题：（1）X的价层电子排布式是___，Q的原子结构示意图是____。（2）Y、Z两种元素中，第一电离能较大的是（填元素符号）_____，原因是______。（3）Z、W、Q三种元素的简单离子的半径从小到大排列的是________。（4）关于Y、Z、Q三种元素的下列有关说法，正确有是_______；A.Y的轨道表示式是：B.Z、Q两种元素的简单氢化物的稳定性较强的是ZC．Z、Q两种元素简单氢化物的沸点较高的是QD.Y常见单质中σ键与π键的数目之比是1：2（5）Q与Z形成的化合物QZ2，中心原子Q的杂化类型是_____，QZ2易溶于水的原因是________。16．A、B、C、D、E为元素周期表中前四周期元素，原子序数依次增大，A元素原子核外有3个未成对电子，B元素原子核外电子占用3个能级，其中最高能级上的电子数是其所在能层数的2倍，D元素与B元素同族，C元素与A元素同族，E元素原子的价电子数是其余电子数的一半。（1）A、C、D的第一电离能由大到小的顺序为___________________（用元素符号表示），E2+的基态电子排布式为__________________________________。（2）B和D的氢化物中，B的氢化物沸点较高的原因是____________________________。（3）C形成的最高价氧化物的结构如图所示，该结构中C-B键的键长有两类，键长较短的键为__________（填“a”或“b”）。（4）E可与CO形成羰基配合物E2(CO)8，是有机合成的重要催化剂，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯，熔点50～51℃，45℃（1.33kPa）时升华。①E2(CO)8为_________晶体。（填晶体类型）②E2(CO)8晶体中存在的作用力有______________________________。17．钛及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。(1)基态钛原子的价电子排布式为_____，与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的元素分别是____(填元素符号)。(2)在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的绿色晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为1∶5，则该配合物的化学式为______；1mol该配合物中含有σ键的数目_______。(3)半夹心结构催化剂M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合，其结构如下图所示。①组成M的元素中，电负性最大的是_________(填名称)。②M中非金属元素的第一电离能大小顺序_________。③M中不含________(填代号)。a．π键b．σ键c．离子键d．配位键(4)金红石(TiO2)是含钛的主要矿物之一。其晶胞是典型的四方晶系，结构(晶胞中相同位置的原子相同)如图所示。若A、B、C的原子坐标分别为A(0，0，0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，则D的原子坐标为D(0.19a，____，___)；钛氧键的键长d=______(用代数式表示)。18．氯化汞（HgCl2）可用于木材和解剖标本的保存、皮革鞣制和钢铁镂蚀，是分析化学的重要试剂，可做消毒剂和防腐剂。（1）①HgCl2在水中稍有水解：HgCl2+H2OHg(OH)Cl+HCl，为了抑制上述反应①中HgCl2的水解，可以采取的措施是_________。（选填编号）a.加水稀释b.增加HCl的浓度c.及时移走产物d.降温②HgCl2与稀氨水反应则生成难溶解的氨基氯化汞，化学方程式为：HgCl2+2NH3→Hg(NH3)Cl↓+NH4Cl，上述反应的短周期元素中，非金属性最强元素原子的最外层电子排布式为_______，该原子核外电子云有______种不同的伸展方向。（2）已知PCl3与NH3分子结构相似，PCl3的电子式是________；PCl3与NH3的沸点比较，_____高，其原因是_____________。（3）氮的一种氢化物HN3可用于有机合成，其酸性与醋酸相似，若HN3与氨水混合，此反应