专题11化工流程(一)(金属)1.有关“未来金属”钛的信息有:①硬度大②熔点高③常温下耐酸碱、耐腐蚀④铁矿炼钛的一种工业流程为:(1)钛铁矿的主要成分是FeTiO3(钛酸亚铁),其中钛的化合价为_______价,反应①化学方程式为_______。(2)TiCl4在高温下与足量Mg反应生成金属Ti,反应③化学方程式为_________,属于______(填反应类型),该反应_____(填“能”或“不能”)说明Mg的金属活动性强于Ti.(3)上述冶炼方法得到的金属钛中会混有少量金属单质是______(填名称),由前面提供的信息______(填序号)知,除去它的试剂可以是以下试剂中的_________(填序号)A:HClB:NaOHC:NaClD:H2SO4(4)氯化过程中主要发生的反应为2FeTiO3+6C+7Cl2====2TiCl4+2X+6CO,则X的化学式为:___________。【答案】+42FeTiO3+CCO2↑+2Fe+2TiO22Mg+TiCl42MgCl2+Ti置换反应或者氧化还原反应能镁③ADFeCl3【解析】(1)钛酸亚铁FeTiO3,Fe元素为+2价,O元素为-2价,设Ti元素为x价,可知(+2)+x+(-2)×3=0,解得x=+4,钛的化合价为+4价,根据流程图可知反应①中,反应物是C和FeTiO3,生成物为CO2、Fe和TiO2,因而①化学方程式为2FeTiO3+CCO2↑+2Fe+2TiO2;(2)TiCl4在高温下与足量Mg反应置换出金属Ti,反应③化学方程式为2Mg+TiCl42MgCl2+Ti,单质和化合物反应得到另一个单质和化合物,可知该反应属于置换反应,同时该反应镁元素和钛元素化合价变化,也为氧化还原反应,Mg能从钛盐置换出Ti,说明Mg的金属活泼性强于Ti;(3)上述冶炼方法得到的金属钛时,可能有部分Mg未反应完,因而混有少量的金属镁,要证实上述猜测,可根据镁属于活泼金属,易于酸反应,因而可用HCl和H2SO4,即选AD;(4)根据化学反应中元素的种类和原子的个数守恒可知,X中含有Fe元素和Cl元素,同时Cl有3个,可推知X为FeCl3。2.二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土氧化物。平板电脑显示屏生产过程中有大量的废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质)产生。某课题组以此粉末为原料回收铈,设计实验流程如下:(1)滤渣A的主要成分是_____________;洗涤滤渣A除去的阳离子主要是________(填离子符号),检验该离子是否洗净的操作是________________________;(2)步骤②中反应的离子方程式是_____________________;(3)萃取是分离稀土元素的常用方法。已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,TBP________(填“能”或“不能”)与水互溶。实验室进行萃取操作时用到的主要玻璃仪器有________、烧杯、玻璃棒、量筒等;(4)步骤④中反应化学方程式为______________________________。【答案】SiO2、CeO2Fe3+取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净;反之,未洗净2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O不能分液漏斗4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4【解析】(1)根据上述分析可知,加入稀盐酸时,Fe2O3与HCl反应产生FeCl3和水,SiO2、CeO2不能溶解,进入滤渣A中,因此滤液A的主要成分是Fe2O3与HCl反应产生的Fe3+;检验Fe3+的方法是取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,若不出现红色,则证明沉淀已洗净;反之,沉淀未洗净;(2)稀硫酸、H2O2,CeO2三者反应生成转化为Ce2(SO4)3、O2和H2O,反应的离子方程式为:6H++H2O2+2CeO2=2Ce3++O2↑+4H2O;(3)化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,萃取剂与水互不相容,而且Ce3+在萃取剂中的溶解度比在水中的大,所以TBP不能与水互溶;实验室进行萃取操作时用到的主要玻璃仪器有分液漏斗、烧杯、玻璃棒、量筒等;(4)Ce(OH)3与O2、H2O在加热时发生氧化还原反应,Ce(OH)3被氧化为Ce(OH)4,根据原子守恒、电子守恒,可得反应的化学方程式:4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4。3.化学来源于生活又服务于生活,化工生产是指对原料进行化学加工,最终获得有价值的产品的生产过程。某研究小组利用含硫酸亚铁和硫酸铜的工业废料制备铁红(氧化铁)和硫酸铵晶体。流程如下:请回答下列问题:(1)操作I的名称________________,滤渣的成分为__________________。(2)简述下列实验操作:①检验溶液A中金属阳离子的方法为____________________________________________________;②检验固体B是否洗涤干净的方法是____________________________________________________。(3)请写出溶液A中反应的离子方程式_______________________________________________________(4)测定废料中硫酸铜的质量分数:称取ag废料样品,将操作I得到的滤渣用足量的稀硫酸溶解、过滤、洗涤、干燥,称得固体的质量为bg,则废料中硫酸铜的质量分数为_______________(写出表达式。)(5)某同学提出另一种制备铁红的方法:往工业废水中加入足量的硫酸和双氧水,通过下列操作也可以得到铁红,请配平下列离子方程式_____Fe2++_____H2O2+_____H+=_____Fe3++____H2O【答案】过滤FeCu取少量液体于试管中,滴加少量的酸性高锰酸钾溶液,若高锰酸钾的紫红色褪去,证明含有Fe2+;取最后一次洗涤液少许于试管中,加入氯化钡溶液,若无白色沉淀生成,则已洗涤干净10H2O+8NH3+O2+4Fe2+=4Fe(OH)3+8NH4+(5b/2a)×100%21222【解析】硫酸亚铁和硫酸铜中加入硫酸和过量的铁粉,铁和硫酸铜反应置换出铜,所以溶液A为硫酸亚铁,滤渣为铁和铜。溶液A中通入氨气和氧气,硫酸亚铁和氨气和氧气反应生成氢氧化铁和硫酸铵,固体B为氢氧化铁,氢氧化铁固体加热得到氧化铁。(1)操作I是分离固体和液体,所以为过滤;滤渣为Fe和Cu;(2)①溶液A中的阳离子为亚铁离子,可以利用其还原性,使用酸性高锰酸钾溶液进行检验,操作为:取少量液体于试管中,滴加少量的酸性高锰酸钾溶液,若高锰酸钾的紫红色褪去,证明含有Fe2+;②固体B为氢氧化铁,可能吸附有硫酸根离子,所以检验固体是否洗净,就是检验最后一次的洗涤液是否含有硫酸根离子,操作方法为:取最后一次洗涤液少许于试管中,加入氯化钡溶液,若无白色沉淀生成,则已洗涤干净;(3)硫酸亚铁和氨气和氧气反应生成硫酸铵和氢氧化铁沉淀,离子方程式为:10H2O+8NH3+O2+4Fe2+=4Fe(OH)3+8NH4+;(4)操作I得到的滤渣为铁和铜,用足量的硫酸溶解后,得到的固体为铜,则根据硫酸铜和铜的关系分析,铜的质量为bg,则硫酸铜的质量为g=5b/2g,硫酸铜的质量分数为(5b/2a)×100%;(5)反应中亚铁离子的化合价从+2价升高到+3价,改变1价,过氧化氢中的氧元素的化合价从-1降低到-2价,所以二者的比例为2:1,再根据原子守恒和电荷守恒配平,该离子方程式为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。4.湿法炼锌厂在除杂过程中会产生大量铁矾渣。某黄钾铁矾渣主要含有K2Fe6(SO4)4(OH)12、ZnO·Fe2O3及少量CaO、MgO、SiO2等。一种由黄钾铁矾渣制备复合镍锌铁氧体(NiZnFe4O8)的流程如下:回答下列问题(1)滤渣I的主要成分是___________。(2)净化除杂阶段加入Fe粉时发生反应的离子方程式为___________、___________。已知:25℃时Ksp(CaF2)=2.7×10-11,Ksp(MgF2)=6.4×10-19。加入NH4F使Ca2+、Mg2+离子沉淀,若沉淀后溶液中c(Ca2+)=2.7×10-6mol·L-1,则c(Mg2+)=___________mol·L-1。(3)在Fe2+、Ni2+、Zn2+共沉淀过程中,三种离子的损失浓度与pH的关系曲线如图所示,pH与n(NH4HCO3)︰n(Fe2++Ni2++Zn2+)的关系曲线如图所示。为提高原料利用率,n(NH4HCO3)︰n(Fe2++Ni2++Zn2+)最好控制在___________左右;按此比例,若以Me代表Fe、Ni、Zn元素,则生成MeCO3·2Me(OH)2·H2O沉淀的化学反应方程式为___________。(4)铁氧体工艺阶段制备NiZnFe4O8过程中,需加入___________剂(填“氧化”或“还原”)。按照上述流程,一座10万吨规模的锌厂每年产生黄钾铁矾渣约5万吨,Fe3+含量为27%,理论上每年可制备复合镍锌铁氧体(NiZnFe4O8,M=476g·mol-1)___________万吨(保留两位有效数字)【答案】SiO22Fe3++Fe=3Fe2+Fe+2H+=Fe2++H2↑6.4×10-142.03MeSO4+6NH4HCO3=MeCO3·2Me(OH)2·2H2O↓+3(NH4)2SO4+5CO2↑氧化4.3【解析】(1)SiO2不和硫酸反应,因而滤渣Ⅰ为SiO2。(2)净化除杂阶段加入Fe粉与过量的稀硫酸置换出氢气,与Fe3+发生氧化还原反应,因而离子方程式为2Fe3++Fe=3Fe2+,Fe+2H+=Fe2++H2↑。Ksp(CaF2)=c(Ca2+)c2(F-),带入数据,根据溶液中的钙离子浓度可以求出c(F-)=10-2.5mol/L,再根据Ksp(MgF2)=c(Mg2+)c2(F-),解得c(Mg2+)=6.4×10-14mol/L。(3)观察图1可知pH=7.2时,三种离子的损失浓度最大,即沉淀达到最大值,因而此时的pH值最合理,结合图2,当pH等于7.2时,n(NH4HCO3)︰n(Fe2++Ni2++Zn2+)等于2.0,说明n(NH4HCO3)︰n(Fe2++Ni2++Zn2+)最好控制在2.0左右。根据滤液Ⅱ配料,可知阴离子还有SO42-,因而反应物为MeSO4和NH4HCO3,Me2+和HCO3-要发生双水解,除了信息给的沉淀,产物还有CO2和(NH4)2SO4,因而化学方程式为3MeSO4+6NH4HCO3=MeCO3·2Me(OH)2·2H2O↓+3(NH4)2SO4+5CO2↑。(4)流程前期操作得到的是Fe2+,而铁氧体工艺阶段得到的NiZnFe4O8铁元素是+3价,说明需要加入氧化剂。因2Fe3++Fe=3Fe2+,说明3n(Fe3+)=2n(Fe2+),可知3m(Fe3+)=2m(Fe2+),所以流程中共加入铁元素的质量为5×0.27×3/2=2.025万吨,而NiZnFe4O8铁元素质量分数为56×4/476=47%,因而NiZnFe4O8的质量为2.025÷47%=4.3万吨。5.七水硫酸锌别名皓矾,常用作媒染剂、收敛剂、木材防腐剂,在医药上用于催吐剂。工业上由氧化锌矿(主要成分为ZnO,另含ZnSiO3、FeCO3、CuO等)生产ZnSO4·7H2O的流程如下:请回答下列问题:(1)氧化锌矿粉碎过筛的目的是_____;滤渣X的成分是____。(2)步骤Ⅱ中发生反应的离子方程式为________。(3)“除铁”加入试剂M调节溶液的pH,试剂M可以为____(填化学式);已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10−39,沉铁过程中要使溶液中c(Fe3+)≤1.0×10−5mol·L−1,必须控制溶液的pH≥_____。[lg2.6=0.4](4)步骤Ⅲ加入锌粉的目的是_____,