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易错点一：电解池的工作原理【易错题典例】如图为直流电源电解1L0.2mol/L的CuSO4水溶液的装置．通电一段时间后，b电极共收集到4.48L的气体(标准状况下)，然后在石墨电极a和b附近分别滴加一滴石蕊试液，下列关于实验的叙述中不正确的是()A．a电极的产物有Cu和H2B．反应一段时间后，溶液的pH值变小C．a电极附近呈红色，b电极附近出现蓝色D．a、b电极转移的电子数为0.8mol【答案】C【错因分析】考查电解原理，明确阴极上电极反应式是解本题关键；易错点：（1）根据电源的正、负极，准确判断电解池的阴、阳极及阴、阳极上可能发生的电极反应，预估可能得到的电解产物；（2）电解过程中阴、阳极发生的氧化或还原反应，同样满足电子守恒规律，由此结合守恒准确判断阴、阳极实际产物。【解题指导】n(CuSO4)=0.2mol/L×1L=0.2mol，b为阳极、a为阴极，阳极电极反应式为4OH--4e-=2H2O+O2↑，b电极生成气体物质的量==0.2mol，转移电子的物质的量=0.2mol×4=0.8mol，阴极上铜离子完全析出时转移电子的物质的量=0.2mol×2=0.4mol＜0.8mol，所以阴极上含有氢离子放电生成氢气，据此分析解答。易错点二：电解池电极反应和电池反应方程式【易错题典例】CuI是一种白色难溶于水的固体，以石墨作阴极，铜为阳极组成电解池，含有酚酞和淀粉KI的溶液作电解液，电解开始一段时间，阴极区溶液变红，阳极区为无色，电解相当长时间后，阳极区才呈深蓝色，则电解开始阶段的电极反应为()A．阳极：Cu-2e-═Cu2+阴极：Cu2++2e-═CuB．阳极：2Cu+2I--2e-═2CuI阴极：2H++2e-═H2↑C．阳极：2I--2e-═I2阴极：2H++2e-═H2↑D．阳极：4OH--4e-═2H2O+O2↑阴极：4H++4e-═2H2↑【答案】B【错因分析】考查电极反应式的书写，明确各个电极上发生的反应是解本题关键，电解池工作时，阳极表面还原性强的微粒易失电子发生氧化反应，特别注意如果阳极是较活泼金属作电极时，开始时金属失电子而不是电解质溶液中阴离子失电子，为易错点。【解题指导】以石墨作阴极，铜为阳极组成电解池，含有酚酞和淀粉KI的溶液作电解液，电解开始一段时间，阴极区溶液变红，阳极区为无色，则阴极区有氢氧根离子生成，阴极上氢离子放电，阳极上Cu失电子和碘离子反应生成CuI沉淀，电解相当长时间后，阳极区才呈深蓝色，说明开始时，没有碘单质生成，据此分析解答。易错点三：氯碱工业【易错题典例】下列有关氯碱工业的描述，正确的是()A．氯碱工业是指电解熔融氯化钠制取氯气的方法B．氯碱工业只能得到氯气和氢氧化钠两种有价值的产品C．实验室模拟氯碱工业制取氯气后所得溶液呈碱性D．实验室模拟氯碱工业所得氯气不能直接排放，应用澄清石灰水吸收【答案】C【错因分析】以氯碱工业为载体，考查电解池的工作原理以及电解产物的判断知识，易错点是能否根据电解原理判断阴、阳极电解产物，并根据电解产物的特性判断可能存在的副反应；另一个易错点惰性电解氯化钠溶液不能等同与惰性电极电解熔融氯化钠，具体电解熔融NaCl和电解NaCl溶液的区别：电解熔融NaCl：2NaCl电解2Na+Cl2↑，因此电解熔融NaCl是得不到烧碱的，电解饱和NaCl溶液：2NaCl+2H2O电解H2↑+Cl2↑+2NaOH。【解题指导】工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2，并以它们为原料生产一系列化工产品，称为氯碱工业．氯碱工业是最基本的化学工业之一，具体考查电解原理的应用，重点考查惰性电极电解时电解产物的判断，可根据阴阳极放电顺序来解决，阴极：阳离子放电，得电子能力强先放电Ag+＞Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞H+＞Pb2+＞Sn2+＞Fe2+＞Zn2+＞H+(H2O)＞Al3+＞Mg2+＞Na+＞Ca2+＞K+；阳极：阴离子放电或电极放电，失电子能力强先放电．若阳极是活泼金属(金属活动顺序表Ag以前)，溶液中的阴离子一律不放电，而是电极材料失电子．若阳极是惰性(Pt、Au、石墨)，则放电顺序如下：S2-＞I-＞Br-＞Cl-＞OH-＞含氧酸根离子。易错点四：电解原理的应用实验【易错题典例】已知电极上每通过96500C的电量就会有1mol电子发生转移．精确测量金属离子在惰性电极上以镀层形式沉积的金属质量，可以确定电解过程中通过电解池的电量．实际测量中，常用银电量计，如图所示．下列说法不正确的是()A．电量计中的银棒应与电源的正极相连，铂坩埚上发生的电极反应是：Ag++e-=AgB．称量电解前后铂坩埚的质量变化，得金属银的沉积量为108.0mg，则电解过程中通过电解池的电量为96.5CC．实验中，为了避免银溶解过程中可能产生的金属颗粒掉进铂坩埚而导致测量误差，常在银电极附近增加一个收集网袋．若没有收集网袋，测量结果会偏高D．若要测定电解饱和食盐水时通过的电量，可将该银电量计中的银棒与待测电解池的阳极相连，铂坩埚与电源的负极相连【答案】D【错因分析】考查电解原理的应用，构建一个完整的电解池，并注意电解池的组成和两极上的变化，应用电解原理分析电解产物及电子转移数目，并利用电子守恒进行相关计算；易错点主要有电解池的构建及电极判断、电极反应式的书写等。【解题指导】探究电解原理的实验，其理论基础为电解原理的应用，则可根据电解原理并结合相关电解产物进行判断，具体：根据银电量计的电解原理判断电极反应；测得铂坩埚增重，就能知道阳极有多少银被腐蚀，从而算出通过的电量；电解时阳极的银容易脱落而影响实验结果；要测得电解饱和食盐水时通过的电量，应将两个电解池串联。易错点五：粗铜精炼【易错题典例】利用电解法可将含有Fe、Zn、Ag、Au等杂质的粗铜提纯，下列叙述正确的是()A．电解时以纯铜作阳极B．电解时阴极发生氧化反应C．粗铜连接电源负极，电极反应是Cu-2e-=Cu2+D．电解结束，电解槽底部会形成含少量Ag、Au等阳极泥【答案】D【错因分析】电解法精炼铜是高考常见题型，关键是要掌握电解精炼铜的原理，易错点是电解池的阴、阳极材料设置、电极反应式的书写以及阳极泥的组分判断，另外电解液浓度的变化也是易错点，因阳极溶解的不仅仅是铜，则电解液的浓度只能基本不变。【解题指导】电解法精炼铜时，粗铜作阳极，与电源的正极相连，纯铜作阴极，与电源的负极相连；Fe、Zn比Cu活泼，故Fe、Zn在阳极比Cu更容易失去电子，变成Fe2+、Zn2+进入溶液；在阴极，Fe2+、Zn2+比Cu2+难于得到电子，因此不能在阴极析出，最终留在溶液中；Cu比Ag、Au活泼，故Ag、Au在阳极比Cu难于失去电子，因此不能溶解进入溶液，最终以阳极泥的形式沉淀出来，据此分析即可解答。