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智浪教育–普惠英才有机合成与推断（09安徽卷26）.是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：（1）A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是。（2）B→C的反应类型是。（3）E的结构简式是（4）写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：（5）下列关于G的说法正确的是a．能与溴单质反应b.能与金属钠反应c.1molG最多能和3mol氢气反应d.分子式是C9H6O3答案(1)CH3CHO(2)取代反应（3）(5)a、b、d智浪教育–普惠英才考试说明：了解烃(烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃)及其衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯)的组成、结构特点和性质。认识不同类型化合物之间的转化关系，能设计合理路线合成简单有机化合物命题趋向：高考预测：一、有机合成中的官能团1．官能团的引入(1)引入C─C：C═C或C≡C与H2加成；(2)引入C═C或C≡C：卤代烃或醇的消去；(3)苯环上引入(4)引入─X：①在饱和碳原子上与X2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X2或HX加成；③醇羟基与HX取代。(5)引入─OH：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C═C与H2O加成。(6)引入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C与H2O加成。(7)引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。(8)引入─COOR：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐取代。(9)引入高分子：①含C═C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚2．官能团的消除(1)通过加成反应可以消除C＝C或C≡C。如CH2＝CH2＋H2CH3CH3(2)通过消去、氧化可消除－OH。如CH3CH2OH浓硫酸170℃CH2＝CH2↑＋H2O、2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O(3)通过加成或氧化可消除－CHO。如2CH3CHO＋O22CH3COOH、CH3CHO＋H2CH3CH2OH(4)通过水解反应消除—COO—。如CH3COOC2H5＋H2O→CH3COOH＋C2H5OH。二、有机合成中官能团位置和数目智浪教育–普惠英才1．官能团数目的改变：如(1)CH3CH2OHCH2＝CH2X－CH2CH2－XHO－CH2CH2－OH。(2)。2．官能团位置的改变：如(1)CH3CH2CH2ClCH3CH＝CH2CH3CHClCH3(2)CH3CH2CH2OHCH3CH＝CH2CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH3。【例1】现有A、B、C、D四种有机物，已知：①它们的相对分子质量都是104；②A是芳香烃，B、C、D均为烃的含氧衍生物，分子内均没有甲基；③A、B、C、D能发生如下反应生成高分子化合物X、Y、Z（方程式未注明条件）：nA→X；nB→Y(聚酯)＋（n-1）H2O；nC＋nD→Z(聚酯)＋(2n-1)H2O。请按要求填空：(1)A的结构简式是______________，A分子中处于同一平面的原子最多有______个；(2)B也能发生分子内酯化生成五元环状化合物E，E的结构简式是_______________；(3)Z的结构简式是____________________________利用官能团的性质求解：利用商余法、等量代换法求解【变式训练】胡椒酚A是植物挥发油中的一种成分。某研究性学习小组对其分子组成结构的研究中发现：A的相对分子质量不超过150；A中C、O的质量分数分别为：w(C)＝80.60%，w(O)＝11.94%，完全燃烧后产物只有CO2和H2O。根据以上信息，填写下列内容：(1)A的摩尔质量为。(2)光谱分析发现A中不含甲基(－CH3)，苯环上的一氯取代只有2种；1molA与足量溴水反应，最多消耗3molBr2。A的结构简式为。(3)A的一种同分异构体中，苯环上含有两个取代基，取代基位置与A相同，且能发生银镜反应。①符合条件的A的同分异构体的结构简式。②上述A的一种同分异构体发生银镜反应的化学方程式。【例2】香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸智浪教育–普惠英才提示：①CH3CH＝CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH②R－CH＝CH2R－CH2－CH2－Br请回答下列问题：(1)写出化合物C的结构简式_______________。(2)化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_______________种。(3)在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是______。(4)请设计合理方案从CHCH3ClCOOH合成COCH2OCH2(用反应流程图表示，并注明反应条件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为CH3CH2OHH2SO4浓170℃CH2＝CH2高温、高压催化剂CH2CH2n【变式训练】已知在极性溶剂中，溴与1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)主要发生1,4加成生成CH2BrCH=CHCH2Br，在非极性溶剂中，如正己烷中，主要是1,2加成生成CH2BrCHBrCH=CH2。现用1,3-丁二烯、溴水为主要原料(其他无机试剂可自选)，合成氯丁橡胶：，试写出有关反应的化学方程式例1：思路点拨：本题既可以利用官能团的性质求解，也可是利用商余法、等量代换法求解疑难辨析：商余法是利用除法运算的结果由式量求有机物化学式的方法。通常由式量求化学式可用商余法，步骤如下：(1)由除法得商和余数，得出式量求得烃的化学式，注意H原子数不能超饱和。(2)进行等量代换确定出同式量其他烃或烃的衍生物的化学式：①1个C原子可代替12个H原子；②1个O原子可代替16个H原子或1个“CH4”基团；③1个N原子可代替14个H原子或1个“CH2”基团，注意H原子数要保持偶数。然后再结合官能团的性质可确定有机物的结构简式。解题过程：解法一：利用官能团的性质求解：对于有机物A是一种芳香烃，含有苯基智浪教育–普惠英才（—），苯基的相对分子质量为77，A在一定条件下能发生反应生成高分子化合物X，生成X的同时没有小分子生成，说明发生的是加聚反应，可以考虑含有碳碳双键，结合A的相对分子质量是104，从而确定A为苯乙烯，经验证合理。对于有机物B是一种烃的含氧衍生物，B在一定条件下能发生缩聚反应生成聚酯，说明B中含有羧基和羟基，两者相对分子质量之和62，余下的可考虑烃链，由于题中说明B中无甲基，所以为—CH2CH2CH2—结构，因此B的结构简式为HOCH2CH2CH2COOH，经验证，合理。由于有机物C和有机物D在一定条件下能相互之间发生缩聚反应生成聚酯，说明C和D均是多官能团化合物，至少分别含有二个羧基和二个羟基，在相对分子质量是104和无甲基的限定下，可确定二种有机物一种是丙二酸，一种是1,5—戊二醇解法二：利用商余法、等量代换法求解：先假设有机物全是烃，有多少个“CH2”基团和此外的H原子数目。104÷14=7…6[Mr(CH2)=14]，有机物的分子式为C7H20，由于氢原子数目超饱和，不合理。利用等效代换法（1C~12H、1O~1C+4H）再确定分子式，可以为C8H8、C6H16O（不合理，H原子超饱和））、C5H12O2（合理，符合饱和多元醇的通式）、C4H8O3（合理，可以构建成羟基酸）、C3H4O4（合理，符合饱和多元酸的通式）、C2O5（不合理，不属于烃或烃的含氧衍生物）。再结合有机物A、B、C、D所发生的三个反应，不难确定有机物的结构简式。答案为(1)CHCH216(2)CH2CH2OCCH2O(3)【变式训练】答案：(1)134g/mol(2)HOCH2CHCH2(3)①②+2Ag[(NH3)2]OH→+2Ag↓+3NH3+H2O解析：由题意知胡椒酚中至少含有一个羟基，A的摩尔质量M=16n/11.94%，由于M≤150，可知n只能取1，解得M=134g/mol，A中含有的碳原子数为134×80.60%/12=9，氢原子数为134×(1-80.60%-11.94%)/1=10，因此A的化学式为C9H10O。A分子的不饱和度数为5，含有一个苯环，不饱和度为4，说明A中含有一个碳碳双键，且A中不含甲基，因此双键在末端，A中苯环上的一氯取代只有2种，说明酚羟基和烃基在对位上，从而可确定胡椒酚A的结构简式为HOCH2CHCH2。CH2CH3CHOCH2CH3COONH4智浪教育–普惠英才例2：思路点拨：本题是信息给予型的有机合成题，全面考查了烯烃、醇、卤代烃、酸和酯的主要化学性质及它们之间的相互转化关系，可以说有机化学即为官能团的化学，掌握官能团之间的转化和衍变显得尤为重要疑难辨析：要注意到醇发生消去反应和卤代烃发生消去反应的条件是不同的。解题过程：步骤A→B是芳香内酯的水解，B分子比A多了2个H原子和1个O原子，B、C的不饱和度(缺氢指数)都是6，分子内含有1个苯环、1个羧基、1个碳碳双键和1个羟基，根据C→D的变化可推知C的结构为CHCHCOOHOCH3，C分子内没有了羟基，显然是通过步骤B→C使羟基变为甲氧基，B的结构简式是CHCHCOOHOH，将它直接用KMnO4溶液氧化得不到乙二酸和水杨酸，因为酚羟基也要被氧化。D的同分异构体能发生水解且水解产物之一能发生银镜反应，该物质肯定是甲酸酯，苯环上的取代基有3种情况：HCOO－与CH3O－、HCOO－与HOCH2－、HCOOCH2－与HO－，每种情况的两个取代基又有邻位、对位和间位3种可能，共有9种同分异构体。最后的合成要用“逆合成分析法”：COCH2OCH2CH2CH2OHCOOHCH2CH2BrCOOHCHCOOHCH2CHCH3ClCOOH。答案：(1)CHCHCOOHOCH3(2)9种(3)保护酚羟基，使之不被氧化(4)CHCH3ClCOOHNaOH、醇ΔCHCH2COONaCH2CH2BrCOOHNaOH/H2OΔCH2CH2OHCOONa浓H2SO4ΔCOCH2OCH2变式训练：答案：解析：采用逆合成分析方法设计出如下合成线路：。智浪教育–普惠英才1．诺龙是一种一元醇，分子式为C18H26O2，是国际奥委会明确规定的违禁药物，常被制成苯丙酸诺龙(诺龙的苯丙酸酯)。已知苯丙酸结构简式为C6H5CH2CH2COOH，则苯丙酸诺龙的分子式为A．C27H34O3B．C27H36O3C．C26H34O3D．C27H36O42．已知烯烃在一定条件下可以发生如下反应：2RCH＝CHR′一定条件RCH＝CHR＋R′CH＝CHR′（R、R′都表示烃基）该反应称为烯烃复分解反应，2005年诺贝尔化学奖就授予研究该反应的几位科学家。下列对该反应机理的猜测肯定不正确的是A．反应物分子都断裂C＝C键B．反应物分子都断裂R－C键C．反应物分子都断裂R′－C键D．两分子反应物中，一个断裂R－C键，另一个断裂R′－C键3．氧氟沙星是常用抗菌药，其结构简式如下图所示，下列对氧氟沙星叙述错误的是NOONOHONCH3FH3CA．能发生加成、取代反应B．能发生还原、酯化反应C．分子内共有19个氢原子D．分子内共平面的碳原子多于6个4．下列化学方程式中，错误的是A．CH3COOH＋NaOH→CH3COONa＋H2OB．C6H5－SO3H＋NaOH→C6H5－SO3Na＋H2OC．C6H5－OH＋NaOH→C6H5－ONa＋H2OD．C6H11－OH＋NaOH→C6H11－ONa＋H2O5．今有下列物质：⑴C2H6⑵CH2=CH2⑶CH≡CH⑷H2⑸⑹⑺CHCH2⑻CH3OH⑼HCOOH⑽HOOC－COOH⑾HCOOCH3⑿C2H6O⒀OOCH。能够与CO无论按何种比例混合，只要总的物质的量一定，完全燃烧时所消耗的O2的物质的量也一定的有智浪教育–普惠英才A．⑸⑹⑺B．⑾⑿⒀C．⑷⑼⑽D．⑴⑵⑶⑻6．现有分子式均为C3H6O2的四种有机物A、B、C、D，且分子中均含甲基，把它们分别进行下列实验以鉴别之，其实验记录如下：