智浪教育-普惠英才全国化学竞赛预赛模拟试卷时间:3小时满分:100分一.(4分)锡石的化学式是SnO2,地质工作者为了确定某矿石是锡石常用的一种方法是:用小刀或小锤取出一小粒矿石,放在锌片上,再往放矿石位置的锌片上滴一两滴稀盐酸,锌片会马上起泡。待锌片起泡完了以后,仔细观察矿石的表面。此时如果发现矿石的表面生有一层很薄的银白色金属膜的话,就可以完全肯定它是锡石。但是如果被检验的矿石颗粒不纯,带有硫化物,如黄铁矿、闪锌矿、方铝矿之类的矿物等,则反应进行得比较缓慢。1.写出检验锡石的化学反应方程式。2.为何带硫化物时反应较慢,写出反应方程式(以黄铁矿为例)二.(4分)如右图所示实验中,把四根洁净的金属条A、B、C、D轮流放置在浸有盐溶液的滤纸上面并压紧。在每次轮流实验时,记录了电压表指针的移动方向和电压表的读数(如下表)。金属电子流动方向电压AA→Cu+0.78BCu→B-2.15CC→Cu+1.35D+0.301.金属D与Cu之间电子流动方向为;2.金属可能是最强的还原剂;3.金属不能从硫酸铜溶液中置换铜。三.(6分)单质碘与红磷在常温下混合不反应,但滴入几滴水后能剧烈反应,生成HI和H3PO3。但实验室制取氢碘酸的方法是把H2S通入I2水中,过滤生成的硫,可得质量分数为50%的氢碘酸。1.写出实验室制取氢碘酸的化学方程式;2.氢碘酸在空气中放置易易氧化变质,写出可能发生反应的化学方程式;3.为防止氢碘酸在空气中氧化变质,可在氢碘酸中加入少量,写出有关反应的化学方程式。智浪教育-普惠英才四.(8分)2000年诺贝尔化学奖授予在导电高分子领域作出突出贡献的三位科学家。在一定的掺杂条件下,高分子材料(俗称塑料)完全可以具有金属的性能,从而变成导体。1.下列塑料,你认为可作为导体的是A聚氯乙烯B聚乙炔C聚苯乙烯D聚异戊二烯E聚乳酸2.简述该塑料(第一题答案)的分子结构特点。3.你认为导电高分子材料在结构上应具备何种特性。五.(11分)下图所示是大气中红外光透射率的光谱特性(横坐标是波长,纵坐标是能穿透大气的程度)。1.试说明大气中的CO2吸收红外线的能力与频率的关系?2.大气对红外线的吸收会产生什么效果?什么因素加剧形成这一效果?加剧的后果是什么?3.除CO2气体外,CH4、N2O、氟里昂也是温室气体,请再举两例温室气体。说明温室气体分子有何特点。4.利用实验室常用药品和仪器,设计一个实验装置,证明较高浓度的CO2对阳光中的红外线有高吸收率(画出图示,简述实验原理和方法)。智浪教育-普惠英才六.(10分)苯与苄氯()能发生经典的付氏反应,生成二苯基甲烷(),但同时还存在副产物A()。1.计算A的极限碳含量;2.写出生成A的两步化学反应方程式(注明具体催化剂);3.计算光照下A一氯取代物的种数(包括光学异构体)4.计算光照下A二氯取代物的种数(不包括光学异构体)七.(18分)将一种盐溶于水中时,会使水的冰点降低,究竟冰点降低多少,与盐在溶液中的浓度有关。如果将此溶液降温,则在零度以下某个温度,将析出纯冰。但当盐在水中的浓度比较大时,在将溶液冷却的过程中析出的固体不是冰而是盐,这时该溶液称为盐的饱和溶液,盐在水中的浓度称为“溶解度”,溶解度的大小与温度有关。右图所示为不同浓度的CaCl2溶液冷却析出晶体时所对应温度的曲线图。1.指出区域Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ内各物质组成(说明是何种固体或溶液是否饱和);2.指出曲线AB、BC分别具体表示的含义;3.点B在坐标如何,有何意义;4.273K时,60g浓度为10%的CaCl2溶液持续降温,何时析出晶体,计算最多可析出单一晶体的质量。(只需保留整数)5.根据右上图分析,如何提纯粗盐CaCl2,得到CaCl2·6H2O晶体。6.CaCl2溶液可用作冷冻剂,当CaCl2·6H2O晶体与冰以何比例(质量比)混合时,冷却效果最好。7.在大雪纷飞的北方国家,对CaCl2有很大的需求量,你认为CaCl2在这些国家有何用途?智浪教育-普惠英才八.(19分)某同学在学习等径球最密堆积(立方最密堆积A1和六方最密堆积A3)后,提出了另一种最密堆积形式Ax。如右图所示为Ax堆积的片层形式,然后第二层就堆积在第一层的空隙上。请根据Ax的堆积形式回答:1.计算在片层结构中(如右图所示)球数、空隙数和切点数之比2.在Ax堆积中将会形成正八面体空隙和正四面体空隙。请在片层图中画出正八面体空隙(用·表示)和正四面体空隙(用×表示)的投影,并确定球数、正八面体空隙数和正四面体空隙数之比3.指出Ax堆积中小球的配位数4.计算Ax堆积的原子空间利用率。5.计算正八面体和正四面体空隙半径(可填充小球的最大半径,设等径小球的半径为r)。6.已知金属Ni晶体结构为Ax堆积形式,Ni原子半径为124.6pm,计算金属Ni的密度。(Ni的相对原子质量为58.70)7.如果CuH晶体中Cu+的堆积形式为Ax型,H-填充在空隙中,且配位数是4。则H-填充的是哪一类空隙,占有率是多少?8.当该同学将这种Ax堆积形式告诉老师时,老师说Ax就是A1或A3的某一种。你认为是哪一种,为什么?智浪教育-普惠英才九.(20分)L-甲状腺素是一种重要的激素,用来治疗呆小病、粘液瘤、肥胖病等人类疾病。早期人类都是用动物的甲状腺组织来提取甲状腺素。甲状腺素的光学活性在20世纪30年代首先由Harington和Salter发现,他们从动物甲状腺体的蛋白质用发酵水解方法提取了L-甲状腺素,从而避免了碱性水解的消旋现象,同样的结果也由Foster和Palmer等人在甲状腺体初步发酵后再酸性水解的方法而获得。但是从动物甲状腺体组织提取的L-甲状腺素纯度低、光学纯度比较差,而且数量亦受到限制。40年代起,人们开始用合成方法来生产L-甲状腺素。化学合成法是以L-酪氨酸为起始原料合成L-甲状腺素有多种路线,最有代表性的为Chalmers开发的经典路线:(C9H11NO3)423SOHHNOA(C9H9N3O7)NaOHOCOCH23B(C11H11N3O8)HOHCHCH23C(C13H15N3O8)D(C20H21N3O9)PdH2E(C20H25N3O5)HClNaNOKI/2F(C20H21NO5I2)HAcHIG(C16H13NO4I2)KII2(L-甲状腺素,C16H11NO4I4)此合成工艺需要八步反应,虽可保留其光学活性,但操作步骤非常复杂,产率低,成本较高。通过化学工程师们的不懈努力,上海精细化工研究所的研究人员采用3,5-二碘-L-酪氨酸为原料,经孵化反应(消化-偶合反应)合成了高纯度、高生物活性的L-甲状腺素,缩短了工艺路线,降低了生产成本,是较理想的合成路线。合成原理如下:L-酪氨酸222OHIHIJKL催化剂2OMHAcHClL-甲状腺素1.为何L-甲状腺素有光学活性,以上反应是否会影响其光学活性?2.写出A~M各物质的结构简式。智浪教育-普惠英才参考答案一.Zn+2HCl==ZnZl2+H2↑2H2+SnO2==Sn+2H2O(或2Zn+SnO2+4HCl==Sn+2ZnCl2+2H2O)(2分)2.锌皮与盐酸反应所产生的氢气,首先不是和锡石中的氧反应,而是和硫化物中的硫反应,生成硫化氢(或盐酸先和硫化物反应):FeS2+2HCl==FeCl2+S↓+H2S(2分)二.1.D→Cu(1分)2.C(2分)3.B(1分)三.1.I2+H2S==2HI+S↓(2分)2.4HI+O2==I2+2H2O(2分)3.红磷3I2+2P+3H2O==6HI+2H3PO3(2分)四.1.B(2分)2.聚乙炔的结构单元是CH,每个碳原子轨道都是sp2杂化,形成了三个共平面的,夹角约120°的杂化轨道,这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架。其余未成键的PZ轨道与这一分子平面垂直,它们互相重叠,形成长程的π电子共轭体。(4分)3.这种材料是一种简单分子形成的长链聚合物,由重复的单元链段组成,每个单元链段由碳碳单键和不饱和共价键(双键或叁键)交替..组成。(2分)五.1.1.1×1014Hz,7.1×1013Hz,1.9×1013Hz左右时对红外线的吸收能力最强。(2分)2.会使大气温度升高;CO2过多排放会加剧这一效果;加剧的后果是使地球平均气温上升,地球两极冰雪融化,海平面上升,以及一系列生态环境问题。(3分)3.H2O、O3(看图)多原子分子,每个分子至少有3个原子(2分)理想气体的摩尔热容量与分子中原子数有关,原子数多,摩尔热容量大(单原子约1.5R,双原子约2.5R,三原子约3.5R)4.如右图所示,取两个完全相同的广口瓶,瓶口加塞子,塞子打孔,恰能插入一玻璃管。以CaCO3和HCl反应制取CO2,收集在瓶内,另一个瓶则为空气。玻璃管口滴入数滴石蕊(有颜色易观察),形成一段液柱,并倾斜玻璃管使其进入中部,然后将玻璃管分别插入两瓶内,如右图所示。同时放在阳光中照射,一段时间后,石蕊液柱向盛空气处移动,表明盛CO2瓶温度升高快(气体受热膨胀)。证明CO2对红外线有高吸收率。(4分)六.1.92.3%(2分)即重复单位C7H7中的碳含量(12/13)2.+3AlCl+HCl+(n-1)3AlCl+(n-1)HCl(2分)3.n种(3分)n为奇数、偶数时都一样4.n为奇数,(n+1)2/2种;n为偶数,n(n+2)/2种(3分)七.1.Ⅰ:饱和CaCl2溶液和冰;智浪教育-普惠英才Ⅱ:不饱和CaCl2溶液;Ⅲ:饱和CaCl2溶液和CaCl2·6H2O;Ⅳ:冰和CaCl2·6H2O(4分)2.AB:水的冰点(凝固点)线BC:CaCl2在水中的溶解度曲线(2分)3.坐标(30,218)E点能同时存在冰、固体CaCl2·6H2O和饱和CaCl2溶液;CaCl2溶液所能存在的最低温度(冰和CaCl2·6H2O升温时共同熔化的温度,即“最低共熔点”)(3分)4.256K40g(3分)5.将粗盐溶于水,加热蒸发浓缩,冷却析出晶体,母液中再加粗盐,重复操作。(2分)6.1:0.69(或1.45:1)(2分)7.将CaCl2撒在冰雪覆盖的道路上,促其融化(降低冰点)。(2分)八.1.1:1:2(2分)一个球参与四个空隙,一个空隙由四个球围成;一个球参与四个切点,一个切点由二个球共用。2.图略,正八面体中心投影为平面◇空隙中心,正四面体中心投影为平面切点1:1:2(2分)一个球参与六个正八面体空隙,一个正八面体空隙由四个球围成;一个球参与八个正四面体空隙,一个正四面体空隙由四个球围成。3.小球的配位数为12(1分)平面已配位4个,中心球周围的四个空隙上下各堆积4个,共12个。4.74.05%(3分)以4个相邻小球中心构成底面,空隙上小球的中心为上底面的中心构成正四棱柱,设小球半径为r,则正四棱柱边长为2r,高为2r,共包括1个小球(4个1/4,1个1/2),空间利用率为rrr223/4235.正八面体空隙为0.414r,正四面体空隙为0.225r。(4分)6.8.91g/cm3(3分)根据第4题,正四棱柱质量为58.70/NAg,体积为1.094×10-23cm3。7.H-填充在正四面体空隙,占有率为50%(2分)正四面体为4配位,正八面体为6配位,且正四面体空隙数为小球数的2倍。8.Ax就是A1,取一个中心小球周围的4个小球的中心为顶点构成正方形,然后上面再取两层,就是顶点面心的堆积形式。底面一层和第三层中心小球是面心,周围四小球是顶点,第二层四小球(四个空隙上)是侧面心。(2分)也可以以相邻四小球为正方形边的中点(顶点为正八面体空隙),再取两层,构成与上面同样大小的正方体,小球位于体心和棱心,实际上与顶点面心差1/2单位。九.L-酪氨酸中有一不对称碳原子(手性碳原子),因此有旋光性;反应中该碳原子始终没参与,故不会改变光学活性。(2分)2.A:;(2分)B:;(1分)智浪教育-普惠英才C:;(1分