高中化学竞赛专题练习--- 烃的衍生物

智浪教育-普惠英才文库烃的衍生物学号姓名得分1、写出下列反应的主要产物：（1）+CH3CH2OK→（2）+(CH3)2CHONa→（3）(CH3)3CCH2Br+KOH→（4）(CH3)2CBrCH(CH3)2+NH2－→（5）ClCH2CH2CH2Br+KCN2、乙硫醇（C2H5SH）和乙二醇分子量都为62，但乙硫醇熔、沸点比乙二醇溶、沸点_________，产生的原因是。乙硫醇可用于合成农药及作为指示机械过热的警报剂。推测氯乙烷与硫氢化钠在乙醇溶液中共热制乙硫醇的反应方程式为。3、从丙烯合成“硝化甘油”（三硝酸甘油酯）可采用下列4步反应，丙烯1，2，3－三氯丙烷（ClCH2CHClCH2Cl）硝化甘油。已知：CH2＝CHCH3+Cl2溶液4CClClCH2CHClCH3CH2＝CHCH3+Cl2Co500CH2＝CHCH2Cl+HClCH3CH2Cl+H2O，NaOHCH3CH2OH+HCl（1）写出①、②、③、④各步反应的化学方程式，并分别注明其反应类型。（2）请写出用丙醇作原料制丙烯的化学方程式并注明反应类型。（3）如果所用丙醇中混有异丙醇[CH3CH(OH)CH3]，对所制丙烯的纯度是否有影响？简要说明理由。4、两种含碳量为85.7%的烃A、B，当与Cl2作用时生成含氯46.4%的氯化物A1、B1；而与Br2作用时，生成含溴79.2%的溴化物A2、B2。写出A、A1、A2、B、B1、B2的结构简智浪教育-普惠英才文库式。5、两个有机化合物A和A’，互为同分异构体，其元素分析都含溴58.4%（其它元素数据不全，下同）。A、A’在浓KOH（或NaOH）的乙醇溶液中强热都得到气态化合物B，B含碳85.7%。B跟浓HBr作用得到化合物A’。将A、A’分别跟稀NaOH溶液微微加热，A得到C；A’得到C’。C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳氢共63.6%；而在同样条件下C’却不被氧化。（1）试写出A、A’、B、C、C’、D的结构简式，并据此画一框图，表示它们之间的联系，但是不必写反应条件。（2）试写出C→D的氧化反应的离子方程式。6、分子式为C9H12O的化合物对一系列试验有如下反应：①Na→慢慢产生气泡②乙酸酐→生成有香味的产物③CrO3+H2SO4→立即生成绿色溶液④热的KMnO4溶液生成苯甲酸⑤Br2+CCl4溶液不褪色⑥I2+NaOH生成黄色固体化合物试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物）。7、某有机化合物X，根据元素分析，按质量计知其中含碳68.2%，氢13.6%，氧18.2%。应用质子磁共振谱方法研究化合物X表明，在它的分子里含有两种结构类型不同的氢原子。（1）X的结构式是怎样的？（2）提出合成X的方法。8、甲酯除草醚是一种光合作用抑制剂，能被叶片较快地吸收，但在植物体内传导速度较慢，它是芽前除草剂，主要用于大豆除草、其合成路线如下：（1）写出A、B、C的结构简式A；B；C。智浪教育-普惠英才文库（2）写出下列反应的化学方式程式：反应②；反应⑤。9、化合物A（C5H10O）不溶于水，它不与Br2／CCl4溶液及金属钠反应，与稀酸反应生成化合物B（C5H12O2）。B与高碘酸反应得甲醛和化合物C（C4H8O），C可发生碘仿反应。试推测化合物A、B、C的结构简式10、下列三组反应中，丙酮CH3COCH3是什么试剂？完成的是什么属性的反应：（1）CH3COCH3CH3COCH2CH2N(CH3)2（2）CH3COCH3+CH2＝CHCOOCH3CH3COCH2CH2CH2COOCH3（3）CH3COCH3+BrCH2CH2CHOCH3COCH＝CHCH2CH2Br（4）CH3COCH311、按照指定的反应，写出反应产物，完成反应式。（1）Claisen酯缩合反应：＋（2）Diels—Alder反应：（3）Wittig反应：+→（4）Beckmann重排反应：（5）Cannizzaro反应：智浪教育-普惠英才文库+（6）Mannich反应：++HN(CH3)212、当邻苯二甲酸氯在苯中用三氯化铝处理时，得到内酯A，而不是邻苯二甲酸苯。已知邻苯二甲酸氯以另一种形式存在，其中两个氯原子连在一个碳原子上，试问这种酰氯的结构和内酯A的最可能结构。13、家蝇的雌性信息素可用芥酸（来自菜籽油）与羧酸X（摩尔比1︰1）在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到。家蝇雌性信息素芥酸（1）写出羧酸X的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。（2）该合成反应的理论产率（摩尔分数）多大？说明理由。14、“蜂皇酸”Q含碳65.2%，氢8.75%，其余为氧。Q具有酸性，43.7mgQ需用23.7rnL0.0100mol·L－1氢氧化钠水溶液来滴定达到滴定终点。经测定，Q的分子量不大于200。（1）写出Q的分子式；Q中可能有什么官能团使它具有酸性？在铂粉存在下Q与氢反应得到新化合物A。A在乙醇中与硼氢化钠反应得到B。B与浓硫酸共热时容易脱水，得到烯烃C。C的13C核磁共振表明在双键上有一个甲基。（2）上述反应表明存在哪些官能团？C臭氧氧化后氧化性水解只得到两个断片，乙酸和直链的二羧酸D。将Q进行类似的断裂，得到草酸和含有一个羧基的物质E。（3）推论D和E的结构，由此给出Q的可能结构。15、某有机物A氧化后得到分子式为C2H2O2Cl2的B，A经水解后得到C。在一定条件下1molC与2molB完全反应生成一种酯，该酯的分子式是；结构简式是。智浪教育-普惠英才文库16、有五种化合物是分别由以下原子（团）中的两种不同的原子（团）组成的：–H、–OH、–CHO、–CH3、–OCH3、–COOH、–Br。已知A是一种羧酸，它跟B在一定条件下可生成C，D是C的同分异构体，E可在碱性条件下水解生成B，从而推断出A～E的结构简式是：、、、、。17、A是一种酯，分子式是C14H12O2，A可由醇B跟羧酸C发生酯化反应得到，A不能使Br2/CCl4溶液褪色。氧化B可以得到C。请写出：（1）A、B、C的结构简式；（2）B的两种可与NaOH反应的同分异构体。18、乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）在合成中有广泛的应用。请完成下列反应，并指出乙酸乙酸乙酯是什么试剂？完成的是什么反应？（1）CH3COCH2COOC2H5OHHC/ONaHC5252CHCNCH2（2）CH3COCH2COOC2H5ONaHC5223222)CH(NCHCHClCH19、分子式为C7H14O2的有机物A与稀NaOH溶液共热①，生成B和C，B的无水物与碱石灰共热可生成含氢25%的气态烃②。C的分子中含5个碳原子，它能与金属钠反应放出气体，但不能脱水生成相同碳链的烯烃。D与C互为同分异构体，D分子中有1个支链，它可以脱水形成两种不同的烯烃③，又可发生脱氢氧化反应④，在分子中产生羰基。根据上述条件，写出①、②、③、④各步反应的化学方程式。20、局部麻醉剂普鲁卡因的结构式如下式所示（代号：B）已知普鲁卡因的阳离子（代号：BH＋）的电离常数Ka=1×10－9。（1）以B为代号写出普鲁卡因在如下过程中发生的化学反应：a．溶于水；b．跟等mol的盐酸反应；c．它的盐酸盐溶于水；d．跟NaOH水溶液反应。智浪教育-普惠英才文库（2）普鲁卡因作为局部麻醉剂的麻醉作用是由于它的分子能够透过神经鞘的膜，但它的阳离子BH＋基本上不能透过神经鞘膜。试计算在pH值为7时，盐酸普普卡因溶液里的B和BH＋的浓度比，并用来说明它的麻醉作用的药效跟用药量相比是高呢还是低。（3）已知如果把普鲁卡因分子里的叔氨基改成仲氨基（C），伯氨基（D），改造后的麻醉剂C和D的碱性顺序是C＞B＞D，问它们通过神经鞘膜的趋势是增大还是减小，为什么？参考答案：1、（1）（2）+（3）几乎不反应（4）(CH3)2C＝C(CH3)2（5）ClCH2CH2CH2CN2、乙硫醇的熔沸点比乙二醇低乙二醇分子间可形成氢键，而乙硫醇分子间不能形成氢键，分子间的作用力较乙二醇小CH3CH2Cl+NaHS醇CH3CH2SH+NaCl3、（1）①CH2＝CHCH3+Cl2Co500CH2＝CHCH2Cl+HCl（取代反应）②CH2＝CHCH2Cl+Cl2溶液4CClClCH2CHClCH2Cl（加成反应）③（水解反应）④（酯化反应）智浪教育-普惠英才文库（2）CH3CH2CH2OHCH3CH＝CH2+H2O（消去反应）（3）无影响异丙醇消去同样生成丙烯4、CH3CH＝CH2ClCH2CH＝CH2CH3CHBrCH2Br5、（1）（2）5(CH3)2CHCH2OH+4MnO4－+12H＋→5(CH3)2CHCOOH+4Mn2＋+11H2O6、7、（1）C︰H︰O=5︰12︰1，即X的化学式为C5H12O。这是饱和醇或醚。从1H–NMR可知X为醚，是(CH3)2C–O–CH3（2）(CH3)2COK+CH3I→(CH3)2C–O–CH3+KI智浪教育-普惠英才文库8、（1）A：B：C：（2）②：⑥：9、A：B：C：10、（1）是CH3COCH3的活性氢（α－H）HN(CH3)2中氮上氢与CH2O中的氧脱水，生成β－羟基胺化合物的反应称Mannich反应。该反应要求的活性氢分子有脂肪醛、脂肪酮、杂环族酮、丙二酸酯、硝基化合物β－酮酸酯，甚至酚的邻、对位H等。胺有伯胺、仲胺，常用的有二乙胺、二甲胺的盐酸盐，反应除用甲醛、三聚甲醛、多聚甲醛外，也有用丁二醛等。由于反应缓和，该反应常用于药物、氨基酸、天然产物的合成中（2）丙酮作为亲核试剂发生共轭加成反应（亲核加成反应）。（3）丙酮作为亲核试剂发生羟醛缩合反应。（4）丙酮先卤化（氯化）成亲核取代反应的底物，再发生亲核取代反应。11、（1）（2）（3）（4）智浪教育-普惠英才文库（5）（6）12、酰氯的另一种结构：内酯A：13、（1）丙酸（2）芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的2种烃基，同种烃基偶联的摩尔分数各占25%（或1/4或0.25），异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占50％（或1/2或0.5）。14、（1）Q中各元素原子个数比为：C︰H︰O=10︰16︰3Q的最简式为C10H16O3。因Q的分子量不大于200，所以，Q的分子式为C10H16O3，分子量=184.2。因Q中含有3个氧原子，又具有酸性，则应该含有一个羧基。43.7mgQ的物质的量=2.37×10－4mol，与NaOH的物质的量相等，正好完全反应。（2）能与H2反应，表明Q分子中含有双键，能与NaBH4反应，说明分子中有羰基。因其还原产物B与浓硫酸共热脱水，生成的C的双键上有一个甲基，则Q中含有CH3—CO—R结构。（3）C经臭氧氧化后再水解，得乙酸和直链二羧酸D，则C、D结构分别为：C：CH3CH＝CH(CH2)6COOHD：HOOC(CH2)6COOH又Q经臭氧氧化水解后，得草酸，说明Q中与羧基相连的碳原子上有一个双键，又Q的不饱和度为3，所以，Q、E的结构分别为：Q：CH3—CO—(CH2)5CH＝CH—COOHE：CH3—CO—(CH2)5COOH智浪教育-普惠英才文库15、C6H8O4Cl216、A：HCOOHB：CH3OHC：HCOOCH3D：CH3COOHE：CH3Br17、A：－COOCH2－B：－CH2OHC：－COOH（2）HO－－CH3与18、（1）CH3COCH2COOC2H5是亲核试剂，与CH2＝CHCN发生亲核加成反应。产物是（2）CH3COCH2COOC2H5是亲核试剂，与ClCH2CH2CH2N(CH3)2发生饱和碳原子上的亲核取代反应．产物是可见亲核试剂可发生亲核取代和亲核加成两种类型的反应。19、①②③④20、（1）①B+H2O=BH＋+OH－②B+HCl=BH＋＋Cl－③BHCl=BH＋+Cl－BH＋=B+H＋④B+NaOH=H2N－－COONa+HOCH2CH2N(C2H5)2（2）[BH＋]／[B]=100；不很有效（低）。（3）