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2002年全国高中化学竞赛（安徽赛区）初赛试题一、本题包括10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意。⒈基态原子的核外电子排布为[Kr]4d105s0的元素属于的周期和族为A.第四周期、Ⅹ族B.第四周期、Ⅷ族C.第五周期、Ⅷ族D.第五周期、零族⒉某化学反应2M+N→3F是一步完成的，M和N的起始浓度分别为2mol·dm-3和4mol·dm-3，1秒钟后，M的浓度下降了1mol·dm-3，下面结论中正确的是A.F的浓度为1.5mol·dm-3B.F的浓度为1mol·dm-3C.N的浓度为2.5mol·dm-3D.N的浓度为3mol·dm-3⒊在配平的下列反应中，□H3AsO4(aq)+□Zn(s)+□H+(aq)+□H2O(aq)→□AsH3(g)+□Zn(H2O)42+(aq)，H2O前面的系数为A.8B.12C.16D.20⒋在标准状况下，由CO和某种气态烷烃组成的1dm3混合气体与9dm3氧气混合且充分燃烧。燃烧后保持压强不变，温度为409.5K，此时反应后气体体积为15dm3。则该气态烃一定不是A.CH4B.C2H6C.C3H8D.C4H10⒌在地壳内，深度每增加1km，压强约增加25250～30300kPa，这对固体物质的平衡会发生较大的影响，如CaAl2Si2O8+Mg2SiO4CaMg2Al2Si3O12（钙长石）（镁橄榄石）（钙镁）石榴子石密度：2.703.223.50g·cm-3则在地壳区域高压条件下，有利于A.钙长石生成B.镁橄榄石生成C.钙长石和镁橄榄石共存D.（钙镁）石榴子石生成⒍有三种易挥发的化合物，都含有同种元素X。已知它们在标准状况下的气体密度分别6.75kg·m-3、9.56kg·m-3和10.08kg·m-3。在这三种化合物中，X的质量分数分别为96.0%、33.9%和96.4%。则X元素的相对原子质量为A.175.2B.72.6/n(n为正整数)C.36.3D.一定是72.6⒎用Fe2(SO4)3溶液洗去煤中所含的黄铁矿，则黄铁矿中的硫元素被氧化成A.SO42-B.SO32-C.SO2D.S⒏在KOH熔体中大气中的氧可将铬铁矿(FeCr2O4)中Fe和Cr的氧化态都转化为+6氧化态，1molFeCr2O4在理论上需要多少mol氧气使之氧化。A.2molB.2.5molC.3molD.4mol⒐在光照下与Br2的反应可能得到的一元取代物的数目为A.6B.5C.4D.3⒑已知PCl5是三角双锥几何构型，若Cl元素有两种稳定的同位素，则PCl5的不同分子种数（包括异构体）为A.8B.10C.12D.14二、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只有1个选项合题意，多选或错选均不得分。若该题有2个选项合题意，选对1个得1分，选对2个得2分；选错1个，该题不得分。⒒下列各Lewis结构式中，能正确表示出NO3-离子的Lewis结构式是⒓参照反应Br+H2→HBr+H的能量对反应历程的示意图，下列叙述中正确的是A.正反应为吸热的B.正反应为放热的C.加入催化剂，该化学反应的反应热不变D.加入催化剂可增大正反应速率，降低逆反应速率⒔用CH3CBrCH3CH3与试剂CH2=CH―CH2―ONa起反应，应得到的产物是A.CH3COCH3CH3CH2CHCH2B.CH3CONaCH3CH3C.CH3CCH3CH2D.不起反应⒕对于一个化学反应，下列说法正确的是（注：ΔH表示等压条件下的化学反应的热效应，ΔH0，放热；ΔH0，吸热。）A.ΔH越负，其反应速率越快B.ΔH越正，其反应速率越快C.只要有催化剂，那么反应肯定加速D.以上三种说法都不正确⒖在结构中，表示成SiO4，则该结构式的通式为A.(Si2O5)n2n-B.(SiO3)n2n-C.(Si6O17)n10n-D.(Si6O19)n14n-⒗Br与KOH乙醇溶液反应所得的主要产物为A.B.OHC.D.OC2H5⒘在放热反应2SO2+O22SO3中，60%SO2与40%O2（体积分数）可以使反应完全。但在硫酸厂的催化塔入口一般通入10%SO2、16%O2和74%N2混合气体（体积分数）。硫酸厂在催化塔入口所采用的进气配制方案的理由为①加入不参与反应的N2，有利于平衡向正反应方向移动。②防止催化床升温到630℃以上，使V2O5催化活性降低，甚至失效。③直接可以利用空气来配制催化塔入口的进气。A①B.②C.②③D.①②③⒙下列各物种中，键角∠OXO最大的是A.NO2+B.NO2C.NO2-D.CO32-⒚在水电离出来的氢离子浓度为10-13mol·dm-3的溶液中，下列各组离子一定不能存在的是A.Na+、NO3-、Al3+、K+B.Na+、ClO3-、ClO-、ClO4-C.K+、Cr2O72-、I-、Na+D.Na+、S2O32-、SO42-、NH4+⒛证明CH4是正四面体几何构型的正确方法是A.CH4分子中的C－H键长都相等B.CH4分子中的∠HCH键角都相等C.CH2Cl2不存在立体异构体D.CHXYZ存在光学异构体（X、Y、Z代表不同的原子）21.对于下列化学反应，产物是（*C为14C）ClCH2CHCH2*O＋－OC2H5→？A.CH2CHCH2*OC2H5OB.CH2CHCH2*OOC2H5C.C2H5OCH2CH2－CH2OHD.ClCH2CHOC2H5OH22.下列基态原子的核外电子排布中，单电子数最多的是A.[Ar]3d94s1B.[Ar]3d54s1C.[Ar]3s23p3D.[Ar]3d54s223.下列书写的离子方程式中，不正确的是①高锰酸钾溶液与草酸反应2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O②在酸性条件下，高锰酸钾溶液与Fe2+离子反应MnO4-+3Fe2++4H+=MnO2↓+3Fe3++8H2O③在酸性条件下，+4氧化态的钒与高锰酸钾溶液反应5V4++MnO4-+8H+=5V5++Mn2++4H2O④Fe2+离子被空气氧化4Fe2++O2+2H2O=4Fe3++4OH-A.①③B.②④C.①②④D.①②③④24.以Li2CO3和Na2CO3熔融物为电解质，一极通入CO，另一极通入CO2和O2，组成燃料电池。则下列说法中，正确的是A.正极反应为O2+2CO2+4e→2CO32-B.负极反应为CO+4OH--2e→CO32-+2H2OC.正极反应为O2+4e→2O2-D.负极反应为CO+CO32--2e→2CO225.反应CH3CH=CH2+CH3OD的产物为A.CH3CHCH2HDB.CH3CHCH2HDC.CH3CHCH2H3CODD.CH3CHCH2ODD三、本题包括2小题，共24分。（第26题6分，第27题18分）26.S2O在碱性条件下发生的歧化反应如下：S2O+OH-→S2-+S2O42-+SO32-+H2O该反应包含两个独立的歧化反应，它们的离子方程式分别为①、②。如果这两个独立的歧化反应是等物质的量发生的，则按上述S2O的总歧化反应的配平的离子方程式为③。27.在酸性溶液中IO3-离子被I-离子还原生成碘，在碱性溶液中IO3-离子不被I-离子还原，而无论在酸性或碱性溶液中IO4-都被I-离子还原。在酸性溶液中，IO3-离子与I-离子反应的方程式为①，IO4-离子与I-离子反应的方程式为②；在碱性溶液中IO4-离子与I-离子反应的方程式为③。现有1升含有IO3-和IO4-离子的混合溶液，用移液管取出25.00cm3放入锥形瓶中，酸化后加入过量的固体碘化钾，用0.1014mol·dm-3的硫代硫酸钠标准溶液滴定，消耗24.65cm3硫代硫酸钠标准溶液；另取上述混合液25.00cm3，用碳酸氢钠溶液缓冲到pH=8，加入过量的固体碘化钾，用0.05020mol·dm-3的亚砷酸钠标准溶液滴定，消耗4.98cm3亚砷酸钠标准溶液（酸根离子均为正酸根离子）。第一次滴定的离子方程式为④，产物中的含氧阴离子的Lewis结构式为⑤，第二次滴定的离子方程式为⑥，产物中的含氧阴离子的几何构型为⑦。在1升原溶液中，IO3-离子的mol数为⑧，IO4-离子的mol数为⑨。四、本题包括2小题，共19分。（第28题15分，第29题4分）28.硼烷化学是二十世纪的产物，由于它有可能作为高能燃料而促使其化学迅速发展，五十年代后，硼烷的立体化学、结构和键合理论有很大发展，已成为现代无机化学的重要内容之一。最简单的硼烷是B2H6（乙硼烷），它属于①电子化合物（填缺、富、正常），它燃烧能放出大量的热，其燃烧反应方程式为②，它之所以没有实际应用作火箭燃料，是因为⑴③，⑵④。在180℃时乙硼烷与NaBH4反应，得到一种钠盐和一种气体。其钠盐中含有由B和H两种元素组成，式量为141.82，电荷为-2的离子，在这种离子中，B和H的质量分数分别为：B：91.47%，H：8.53%。B2H6与NaBH4反应的化学方程式为⑤，该反应转移的电子数为⑥，在产物中硼元素的平均氧化数为⑦，该反应的氧化剂是⑧，还原剂是⑨。乙硼烷还能与氨气反应，生成共价型离子化合物，且阴、阳离子都有四面体结构，其阳离子的化学式为⑩，阴离子的化学式为，化学反应方程式为。29.有一立方晶系AB型离子化合物，A的离子半径为61pm，B的离子半径为220pm，则B离子的堆积方式为①，A离子占有B离子围成的②空隙中，该类空隙占有率为③%，该晶体属于④型。五、本题包括3小题，共22分。（第30题4分，第31题6分，第32题12分）30.某分子式为C5H10的化合物中，存在着分子内张力，从核磁共振谱中可知，分子内有三类不同化学环境的碳原子和四类不同化学环境的氢原子，它可以发生加成反应，此化合物的结构式为①（注意立体构型），它的命名为（用系统法命名）②。31.α-氨基丙酸是蛋白质中的一个成分，它可由另一个α-氨丙酸[L-(-)-丝氨酸]通过一系列的反应制得。将下列反应所得的中间产物填写在答题卡中相应的位置处。PCl5CH3OHOHCONH2CH3CHHOCH2HCl①②③⑵OH－⑴H3O+Na-HgH2OCONH2CHOHL-(-)-丝氨酸32.分子式为C10H10的某烃(A)与氯化亚铜的氨溶液不起反应，在HgSO4存在条件下(A)与稀硫酸(H2SO4+H2O)反应，生成化合物(B)和(C)，它们的分子式均为C10H12O。化合物(B)能和羟氨(NH2OH)发生反应，并能起卤仿(NaOH+X2)反应，化合物(C)也能与羟氨反应，但不起卤仿反应。化合物(A)与高锰酸钾酸性溶液共热，得到间苯二甲酸。则：(A)的结构式为①，(B)的结构式为②，(C)的结构式为③。化合物(B)＋羟氨反应的产物为④，化合物(B)与卤仿应的产物为⑤，化合物(C)＋羟氨反应的产物为⑥。六、本题包括2小题，共13分。（第33题3分，第34题10分）33.锂与H2反应生成氢化锂时，在生成物中常含有未反应的锂。常用气体容量法测定氢化锂中未反应的金属锂的含量。在22℃和97.46kPa时，0.205g样品与水反应，收集到561cm3未经干燥的氢气，试计算该样品中未反应的金属锂的质量百分比。（已知22℃时水的饱和蒸气压为2.67kPa）34.试回答下列问题：⑴下列物种的化学式为A①，B②，C③。⑵完成下列变化的离子方程式A(aq)④，B+H2C2O4→⑤⑶A转化为C的产率为⑥⑷为在工业上实现A全部转化成C，实用的方法是⑦，化学表达式为⑧。七、本题包括3小题，共22分。（第35题8分，第36题6分，第37题8分）35.在某KReO4酸性溶液中含Re26.65mg，将其通过一个装有Zn粒的反应柱后，ReO4-离子被锌还原，用0.02000mol·dm-3KMnO4标准溶液滴定还原后收集到的溶液（包括洗涤液），当滴到11.45cm3时，还原态的Re又全部被氧化成ReO4-。⑴用计算说明被还原后的Re氧化数。⑵用Re元素的核外电子构型说明此结果是合理的。⑶试画出ReO4-的结构式（几何构型）。36.绿色植物的光合作用的总反应式为6CO2(g)+6H2O