2012年福建省高中学生化学竞赛预赛试题答案及评分标准

I2+SO32-+H2O=2I-+SO42-+2H+2I-+2Cu2++SO32-+H2O=2CuI↓+SO42-+2H+2CuI+8HNO3（浓）=2Cu(NO3)2+4NO2↑+I2+4H2O每个方程式各2分。方程式未配平扣1分，写成分子方程式不给分。CaCO3+2HAc=Ca2++H2CO3+2AcK=Ksp(CaCO3)Ka(HAc)21Ka23HCO()=2.510-9(1.810-5)212351017.=0.034（1.5分）2012年福建省高中学生化学竞赛预赛试题答案及评分标准第1题（10分）1-16分1-24分第2题（10分）2-15分画出正确的装置图即给4分。评分要点：烧杯不能直接加热（垫石棉网也给分），圆底烧瓶放在烧杯上，圆底烧瓶通冷却水，冷却水入水管、出水管的高低及走向。不行（不正确）（1分）理由：因为菠菜中草酸与铁同时存在，由于草酸的还原性，铁应为Fe2+，需要用硝酸或者其他氧化剂将其氧化为Fe3+（1分）同时菠菜汤汁呈绿色，会干扰鉴别，应加入活性碳脱色（1分），使溶液接近无色，然后用KSCN鉴别，显血红色说明存在铁离子。不能，胃中含有盐酸，CaC2O4和CaCO3均能溶于盐酸。CaC2O4+2HAc=Ca2++H2C2O4+2Ac-K=Ksp(CaC2O4)Ka(HAc)21Ka224HCO()=2.510-9(1.810-5)21378106.=2.110-13（1.5分）由反应平衡常数可以判断，CaC2O4不溶HAc。CaCO3溶于HAc的平衡常数虽然也较小，但是由于H2CO3不稳定，易分解为CO2离开反应体系，所以CaCO3溶于HAc。因此，沉淀A为CaC2O4和CaCO3，沉淀B为CaC2O4.（2分）2-23分2-32分第3题（11分）3-14分，每个图2分。（不要求标出键角、键长，但基本形状要相同）3-24分MgCO3分解温度低（1分）原因：两者的碳酸盐均分解为氧化物，分解温度高低主要取决于金属离子的极化作用（0.5分），Mg2+的电荷高（0.5分），而Li+、Mg2+半径十分接近（0.5分），因此Mg2+极化作用强（0.5分）。P4+5O2=P4O10（1分）P4O10+6CaO=2Ca3(PO4)2↓（1分）P4+6CaO+2FeO+4O2=2Ca3(PO4)2↓+2Fe（2分）PCl3键角大。（1分）两个分子中心原子杂化方式相同，构型相同（三角锥形）（1分）Cl的电负性比F小，PCl3分子中P上电子云密度相对较大，排斥力较大，所以键角较大。（1分）3-33分第4题（9分）4-13分4-23分4-33分第5题（10分）BF3中B—F键能较高（1分）原因：BF3中B为sp2杂化，平面三角形分子，B与F间除有键处，还存在46键。（1分）NF3中N为sp3杂化，为三角锥形分子，不存在有大键，N—F为单键。（1分）4NaOH+3Fe==4Na+2H2+Fe3O4（2分）原因：因为生成固体的Fe3O4及气态Na和H2，离开反应体系，从平衡角度看，反应可以向右进行。（1分）5-17分5-23分第6题（10分）6-14分，每个原子核外电子排布2分。6-26分，每个分子2分。第7题（10分）评分总则：在计算式中，未带入单位不扣分。但计算结果表示应考虑有效数字和单位。本(a)CaCO3+2HCl298KCaCl2+H2O+CO2(a)=-15.02kJ·mol-1rH$m(b)CaO+2HCl298KCaCl2+H2OrH$m(b)=-193.3kJ·mol-1(c)(a)-(b)CaCO3298KCaO+CO2rH$m(c)=178.3kJ·mol-1(a)，(b)，(c)每个2分，共6分。=(1000/100)×178.3kJ·mol-1=1783kJ·mol-1rH$m(1分)P:1s2,2s2,2p6,3s2,3p3;Ti:1s2,2s2,2p6,3s2,3p6,4s2,3d2CaCO3比CaO更稳定。（1分）mmmθθθ-1rrr130.0kJmolGHTS（1分）2130000-θ-188.314298co=e=1.6510Papp，因CO2的平衡分压远小于大气中CO2的分压，故碳酸钙稳定。（1分）(a)SO2：S原子采用sp2杂化，与两个氧原子各形成一个σ键外，三个原子还形成一个Π34键。(b)NO3-：N原子采用sp2杂化，与三个氧原子各形成一个σ键外，四个原子还形成一个Π46大π键。(c)CO2：C原子采用sp杂化，与两个氧原子各形成一个σ键外，三个原子还形成两个Π34大π键。题所有求算结果均为四位有效数字，第一次有效数字错误扣0.5分；求算物理量均需正确标注单位，第一次单位错误扣0.5分，但有效数字和单位错误累计扣分不超过1分。7-14分7-22分7-33分第8题（15分）8-15分，每个化合物1分，结构式和命名各0.5分。ACH2CHCH3丙烯B环丙烷CBrBrH(R)-1,2-二溴丙烷C,D答案可互换DBrHBr(S)-1,2-二溴丙烷C,D答案可互换EBrCH2CH2CH2Br1,3-二溴丙烷8-22分8-32.5分，每个0.5分。A-d的可能结构：邻苯二甲酸氢钾的摩尔数：mmolmolggMmn000.3/2.2046126.0或3.000×10-3mol（2分）NaOH的摩尔数:n=3.000mmol或3.000×10-3molNaOH溶液的浓度：LmolmLLmLmolVnc/1020.0/1040.2910000.333（2分，未将体积单位从mL换成L扣1分）NaOH滴定H2SO4的化学反应方程式:H2SO4+2NaOH===Na2SO4+2H2O(2分，未配分扣1分)采用酚酞指示剂，到达终点时溶液颜色为微红色。(1分)+Br2hvBr+HBr(1分)取代反应（1分）稀释后H2SO4溶液的摩尔浓度:LmolmLmLLmolc/1122.000.10200.22/1020.0(2分，少掉计量系数“2”扣1分)未知H2SO4样品液的摩尔浓度:LmolLmolc/122.1/1122.010(1分)DDHDHDB-d的可能结构：D8-40.5分A1DD8-55分，每个0.5分。A2DHDA2，A3可互换A3HDDA2，A3可互换A4DHDA4，A5可互换A5HDDA4，A5可互换A6DDA7DDX1DDDHDX1，X2可互换X2DDHDDX1，X2可互换YDDDDZDDDD第9题（6分）9-12分，每个0.5分9-22分，B，E，H每少写一个扣0.5分，多写的每2个扣0.5分，但扣分最高不超过2分。9-32分CHOO++HCO2HOCHOOCHOOHO1分0.5分0.5分烯键、羟基、羰基、羧基B，E，H是正确的。第10题（9分）10-16分，每个1分ACO2HCO2HBCH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3CCH3CH2CH2CH2CHCO2HCH2CH3DCH3CH2CH2CH2CCH2CH2CH3ECH3CH2CH2CH2CHCHOCH2CH3FCH3CH2CH2CH2CHCO2CH2CH3写成酸不扣分