2013年福建省化学竞赛预赛试题答案及评分标准

因强酸促进SO232分解，强碱液中I2发生歧化反应，所以该反应需在近中性条件下进行。I2+2S2O32=2I+S4O622013年福建省高中学生化学竞赛预赛试题答案及评分标准第1题（10分）1-1１分1-2２分1-3１分I2和SO232的反应速率快于I2在碱性液中的歧化速率。1-4６分，每个反应方程式２分Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2NaHSO4+8HClHg2++2Na2S2O3=Na2[Hg(S2O3)2]+2Na+KCN+Na2S2O3=KSCN+Na2SO3第2题（10分）2-1３分，每个１分A的价层电子构型为：4d105s1B的价层电子构型为：5s25p5C的价层电子构型为:3s23p42-2３分，每个１分A处于第5周期IB族B处于第5周期VIIA族C处于第3周期VIA族2-34分，每个反应方程式1分Ag++I=AgI↓AgI+2CN=[Ag(CN)2]+I2[Ag(CN)2]+S2=Ag2S↓+4CN–3Ag2S+2NO3+8H+=6Ag++3S+2NO↑+4H2O第3题（10分）3-1５分，每个１分ArCl+中，中心原子Ar杂化态为sp3杂化。OF+中，中心原子O杂化态为sp2杂化。NO+中，中心原子N杂化态为sp杂化。PS+中，中心原子P杂化态为sp杂化。SCl+中，中心原子S杂化态为sp2杂化。3-2５分ArCl+中只有一个键（键级为1），最不稳定。（2分，结论、理由各1分）NO+、PS+分子中都有三重键，都比较稳定，但由于N、O同为第二周期元素，成键能力大于P、S第三周期元素，所以NO+最稳定。（3分，结论1分，两个理由各1分）第4题（10分）4-1２分在N3离子中N原子采取sp杂化，有两个N-N的键，分子中还含有2个等同的34离域键，故键长相同；在HN3分子中，其中一个N原子和H原子成键，分子不能形成2个等同的离域键，其氮原子间成键情况不同，故键长不同。4-2２分CO与N2是等电子体，共14个电子，在它们的分子轨道表示式中有6个成键电子，相当于1个键，2个键。但由于CO分子是异核双原子分子，其中1个键相当于由氧原子向碳原子提供的配键。这样在C原子上就有较多的负电荷，C原子上电子密度较大，从而使其有较强的配位能力，所以易与一些过渡元素形成羰基化合物。4-3２分2Na2S2O4+O2+4NaOH==4Na2SO3+2H2O4-4２分使气体通过FeSO4溶液，NO与之作用。FeSO4+NO==[Fe(NO)]SO44-5２分将固体分别溶于水，加HAc酸化，再分别滴入KMnO4溶液，紫红色褪去者为NaNO2。5NO2+6H++2MnO4=5NO3+2Mn2++3H2O(其他合理的方法也给分)第5题（10分）5-1６分B瓶液体中溶解的CO2(g)多，因为CO2(g)为酸性气体。（2分）A瓶液体中CO2(aq)的浓度大；（2分）因为气相中A瓶气体分压大于B瓶气体的分压，因此，根据亨利定律（p=kc）知A瓶液体中CO2(aq)的浓度大。（2分）5-2４分当CaCO3完全溶解，则溶液中的反应△Gθ=－RTlnKθ=－22.86kJ/mol(1分）3322HCOCO1比更稳定，因此，沉淀溶解。（分）第6题（10分）6-1５分，每个１分(a)sp杂化,(b)sp3杂化,(c)sp2杂化,(d)sp2杂化,(e)d2sp3杂化。6-2５分，每个１分(a)直线型,(b)四面体,(c)三角双锥,(d)四面体,(e)四边形。θθ31θ2=9.574101KKK（分）332222COCO(aq+HO=2HCO1）（分）第7题（10分）在计算式中，未带入单位不扣分。但计算结果表示应考虑有效数字和单位。本题所有求算结果均为三位有效数字，第一次有效数字错误扣0.5分；求算物理量均需正确标注单位，第一次单位错误扣0.5分，但有效数字和单位错误累计扣分不超过1分。未给出中间结果计算值，只要表达清楚、最终结果计算合理可追加得分。7-1５分计算理论N含量：%100)()()(MrNArNnNW纯NH4Cl样品的含N量：%2.26%1005.530.141)(NW（0.5分）纯NH4NO3样品的含N量：%0.35%1000.800.142)(NW（1分）纯(NH4)2SO4样品的含N量：%2.21%1001.1320.142)(NW（1分）因为实际NH4Cl样品的含N量只有24.0%，小于NH4NO3含N量35.0%，大于(NH4)2SO4含N量分别21.2%（0.5分），故混入的杂质只能是(NH4)2SO4（0.5分）。设100g该样品中含有m克NH4Clm×26.2%+(100-m)×21.2%=24.0%×1000.262m-0.212m=24.0-21.2（0.5分）m=56.0(g)故样品中NH4Cl的含量为56.0%。（1分）7-2５分滴定反应：H++OH-===H2O或H2SO4+2NaOH===2H2O+Na2SO4（1分）终点颜色为黄色或甲基橙指示剂由红变黄（0.5分）H2SO4的摩尔数:n=50.0×0.100=5.00mmol或5.00×10-3mol（1分）NH4+的摩尔数:n=2×5.00-25.0×0.200=7.50mmol或7.50×10-3mol（1分）样品中NH4+的含量：%0.24%100100438.00.1450.7%100)(mnArNw（1.5分，其中算式0.5分）第8题（10分）8-1６分，每个结构式１分，C,D结构简式正确但未用立体结构式表示或立体结构表达错误的，每个给0.5分。ACH3CH2CH3BCH2BrCH2CH3CCH3CCH3BrHC,D可互换DCH3CCH3BrHC,D可互换ECH3CH2CH3BrE,F可互换FCH3CH2CH3BrE,F可互换8-24分，每个结构式１分，H1,H2结构简式正确但未用立体结构式表示或立体结构表达错误的，每个给0.5分。GCH2OHCH2CH3H1CH3CCH3HOHH1,H2可互换H2CH3CCH3HOHH1,H2可互换ICH3HCCH2第9题（10分）9-18分，每个1分ACH2CH2OBCH3CH2CCHCCH3CH2CCCH2CH2OHDCCCH3CH2CH2CH2OHHHECCCH3CH2CH2CH2ClHHFCCCH3CH2CH2CH2IHHGCCCH3CH2CH2CH2MgIHHHCCCH3CH2CH2CH2CHCHHHOHCH29-21分(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇命名有任何错误均不得分。9-31分紫罗兰叶醇分子中的羟基相互形成分子间氢键，而取代为—Cl后，不能形成氢键，因此醇的沸点比相应的氯代烃高。只要答出醇形成氢键，沸点高就可得分。第10题（10分）10-11分3-氨基-2-硝基-4-溴苯甲酸甲酯取代基排序与答案不一致者不得分，有任何错误均不得分。10-29分，每个1分AKMnO4,BCO2HCCH3OH,H2SO4DCO2CH3O2NECO2CH3H2NFCO2CH3CH3CHNOGCO2CH3CH3CHNNO2OHCO2CH3H2NNO2IBr2,FeBr3或Br2,Fe