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2005年福建省高中学生化学竞赛（预赛）试题答案一、（10分）（1）1）含氟牙膏中含NaF、SnF，可与牙齿反应，生成溶解度更小的Ca5(PO4)3F，在有机酸中更稳定，难溶解。（1分）Ca5(PO4)3OH+F-==Ca5(PO4)3F+OH-（2分）（2）不是（1分）。摄入过量的氟会带来氟斑牙、氟骨症（1分，说出其中一种即可）（3）用气体HF腐蚀玻璃，可得到不透明的毛玻璃画（1分）4HF+SiO2==SiF4+2H2O（3分）3SiF4+4H2O==H4SiO4↓+2H2SiF6（1分）二、（10分）（1）设此配合物为100g。nCo=21.4/58.93=0.363(mol)nH=5.5/1.01=5.4(mol)nN=25.4/14.01=1.81(mol)nO=23.2/16.00=1.45(mol)nS=11.64/32.06=0.363(mol)nCl=12.86/35.45=0.3627(mol)将以上各nx分别除以0.363可得Co∶H∶N∶O∶S∶Cl=1∶15∶5∶4∶1∶1并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64g·mol-1。所以此配合物的化学式是CoClN5H15SO4（2分）（2）因为Ba2++-24SO=BaSO4↓说明-24SO在外界，因为配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应，说明Cl和NH3在内界，所以配合物的分子式为[CoCl(NH3)5]SO4。（3分）（分子式对，即可给满分）Co3d74s2（1分）、Co3+（1分）、Cl-（1分）、NH3（1分）、SO42-（1分）（没写明价态或价态写错，不给相应的分数）三、（10分）（1）CaO+H2O=Ca(OH)2（1分）3S+3Ca(OH)2=2CaS+CaSO3+3H2O（2分）(x-1)S+CaS=CaSx（2分）多硫化物随x升高显橙色至樱桃红色。（1分）S+CaSO3=CaS2O3（1分）（2）CaSx+H2O+CO2=CaCO3+H2Sx（2分）H2Sx=H2S+(x-1)S（1分）四、（10分）（1）5分正极：碳（1分）负极：铁（1分）Fe-2e=Fe2+（0.5分）O2+2H2O+4e=4OH-（1分）Fe2++2OH-=Fe(OH)2（0.5分）Fe(OH)2+O2=2Fe2O3+4H2O（1分）或：Fe-2e=Fe2+（0.5分）Fe2+-e=Fe3+（0.5分）或Fe-3e=Fe3+（1分）O2+2H2O+4e=4OH-（1分）Fe3++3OH-=Fe(OH)3（0.5分）4Fe(OH)3=2Fe2O3+4H2O（0.5分）（2）a.9Fe+4NaNO2+8H2O=3Fe3O4+4NH3+4NaOH（3分）(Fe3O4写对,其他产物不对给1分)b.升温加快NaNO2氧化速率。（2分）五、（10分）1．因为反应方向是体积减少的方向,因此应采用高压；(3分)惰性气体如甲烷等的增加相当于减少总压,对该反应不利,因此,应定期排空循环气(1分)虽然高温对反应不利(1分),但反应尚未达到平衡,因此,高温有利于提高反应速率。(1分)2.反应吸热,可采用高温,这不但有利于提高反应速率(1分),且对提高转化率有利.(但考虑到催化剂的烧结，温度不能太高)；(1分)正向反应往体积增加的方向,因此,不宜采用高压,而应用常压,加入惰性气体有利于平衡向右移动.因此,不必排空,相反,可加入惰性气体以提高转化率。(2分)六、（10分）解依据等物质的量规则：n（AgNO3）=n（NaCl）（2分）)()()()()(33AgNOVAgNOCNaClVVNaClMNaClm桶（2分）100024.320747.010000.10044.58380桶V（2分）故V桶=380×100.0/（58.44×0.0747×32.24）=270（升）（4分）注①有效数字非保留三位扣1分；②结果单位未标明扣2分；③未分步列式或其它合理解法，结果正确，照样给分。七、（10分）八、（10分）九、（10分）,每个空格1分CH3OHCH3OCH2OHCH2BrCH2OHOHCH3BrCH2(1)B2H6(2)H2O2,OHHBr过氧化物HBrH2OH2SO4NaCN稀、冷KMnO4(1)O3(2)H2O,ZnH+CrO3吡啶+CH2OCHOCH2CN(1)Mg/无水乙醚(2)CH2O,(3)H3O+CH2OHCH3少写其中一个产物扣0.5分十、（10分），A～H每个结构式1分，A，E，F，G每个命名0.5分，命名凡与答案有任何不符者（包括取代基位号、排列顺序）均不给分。CCHCHCH2A(C8H6)B(C8H8)CH2CH3C(C8H10)CO2HD(C7H6O2)CH2CH3BrCH2CH3BrE,F(C8H9Br)CO2HBrG(C7H5BrO2)CHCH3BrH(C8H9Br)1-苯基乙炔或苯乙炔1-乙基-4-溴苯1-乙基-2-溴苯3-溴苯甲酸写成普通命名:对溴乙苯不给分写成普通命名:邻溴乙苯不给分写成普通命名:间溴苯甲酸不给分十一、（10分）1．本小题8分，A～H每个空格1分。A:B:Zn(Hg)/HClC:SOCl2或PCl5或PCl3,写成：Cl2/P给0.5分D:AlCl3E:NaBH4或(1)LiAlH4,(2)H3O+或H2,Pd(或Pt,Ni任一种,但用“催化剂”表示者扣0.5分)F:H2SO4/G:Br2/hv或NBS/hv其中“hv”也可写成“高温”或“”H:C2H5ONa/OOOAlCl3写成:H2NNH2,KOH/(HOCH2CH2)2O者扣0.5分没写AlCl3者不给分或NaOH/C2H5OH,或KOH/C2H5OH,或H+/2．本小题2分方法（1）：OCH3Se/CH3OH+HICH3ICH3MgIMg无水乙醚(1)CH3MgI(2)H3O+HOCH3(0.5分)H+CH3Br2/hvCH3BrC2H5ONa或(0.5分)CH3(1分)化合物M方法（2）：依第1小题方法由化合物M制得萘（0.5分）CH3OH+HICH3I(0.5分)CH3CH3IAlCl3(1分)