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2009年浙江省高中学生化学竞赛试题考生须知：1．全卷分试题卷和答题卷两部分，共有六大题，27小题。满分150分。考试时间120分钟。2．本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。一．选择题(本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意。)1．右图画面正中的学者，因为在稀土萃取领域的惊人成就被誉为“稀土界的袁隆平”；2008年，他荣获中国科技界最高荣誉“国家最高科学技术奖”。他的名字是()A．周其风B．唐敖庆C．徐光宪D．闵恩泽2。生活中碰到的某些问题，常需要用化学知识解释，下列说法不正确的是()A．牙膏里填充少量的甘油，是由于甘油有吸湿性。B．药皂中掺入少量的苯酚，是由于苯酚有杀菌作用C．食盐中加入少量碘酸钾，人食用后可补充人体内碘元素的不足D．腌制火腿时，添加少量NaNO2，是为了使火腿肉的味道更加美味可口3．相同质量的下列食品彻底氧化，耗氧量最多的是()A．瘦肉B．花生油c．白糖D．青菜4．在溶液中有浓度均为0．0lmol／L的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+等离子，已知：当氢氧化物开始沉淀时，下列哪一种离子所需的pH最小：()A．Fe3+B．Cr3+C．Zn2+D．Mg2+5．乙酰乙酸乙酯中存在下列酮式与烯醇式的互变异构(其中烯醇式约占7％)：为了证实此平衡的存在，在乙酰乙酸乙酯中滴入几滴5％的FeCl3水溶液，此时溶液立即显紫红色，说明乙酰乙酸乙酯中确有烯醇式存在。继续滴加橙红色的Br2／CCl4溶液，至溶液几乎呈无色。下列描述最恰当的是()A．溶液几乎呈无色后，片刻后又变为橙红色B．溶液几乎呈无色后，颜色不再变化C．溶液几乎呈无色后，片刻后又变为紫红色D．溶液几乎呈无色后，片刻后又变为紫红色，然后再变成无色，再变成紫红色，循环往复。6．在水玻璃中通入少量的CO2气体，充分反应后加热蒸干，再高温充分灼烧，冷却后所得的固体物质为()A．Na2SiO3B．Na2SiO3与Na2CO3C．SiO2与Na2CO3D．SiO2、Na2SiO3及Na2CO37．有关下图及实验的描述正确的是()A．用甲图装置电解精炼铝B．用乙图装置制备Fe(OH)2C．丙图装置可制得金属锰，用同样的装置可制得金属铬D．丁图验证NaHCO3和Na2CO3热稳定性8．科学家P．Tatapudi等人首先使用在空气中电解纯水(酸性条件下)的方法制得臭氧。同时还得到了过氧化氢，下列电极反应式正确的是()A．阳极反应：3O2+6H++6e-=3H2O2B．阳极反应：3H2O一6e-=O3+6H+C．阴极反应：3O2+6H2O+6e-=3H2O2+6OH-D．阴极反应：3H2O一6e-=O3+6H+9．设NA代表阿伏加德罗常数的数值，下列说法中正确的是()①常温常压下，9g甲烷(HCH4)所含的中子数为5NA②常温常压下，22．4LN2气体的分子数小于NA@64g的铜发生氧化还原反应，一定失去2NA个电子④常温常压下，100mL0．5mol／L的乙酸溶液中，乙酸的分子数目小于0．05NA⑤标准状况时，22．4L二氯甲烷所含有的分子数为NA⑥常温常压下，1mol氦气分子含有的核外电子数为4NA。A．①②B．③④c．②④D．⑤⑥10．已知杯芳烃是由苯酚和甲醛经缩合反应而生成的一类环状低聚物。因其分子形状与希腊圣杯相似，且是由多个苯环构成的芳香族分子，由此得名。杯芳烃以“杯[n]芳烃”的形式命名，n是芳环的数目。右图所示的是叔丁基取代的杯[5]芳烃的结构简式。下列说法正确的是()A．杯[n]芳烃的通式是：(C11H14O)nB．右图所示化合物的一氯代物只有1种C．杯[4]芳烃可能具有强酸性D．杯[5]芳烃不能使浓溴水褪色二．选择题(本题包括8小题，每小题4分，共32分。每小题可能有1个或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都不得分。)11．下列离子方程式正确的是()A．氯化银可被NaCN溶液所溶解：AgCl+2CN-=[Ag(CN)2]-+C1-B．亚磷酸是一种三元酸，在其中加入过量的烧碱溶液：H3PO3+3OH-=PO33-+3H2OC．硫酸亚铁和稀硫酸的混合溶液中滴入双氧水：Fe2++H2O2+H+=Fe3++H2OD．硫代乙酰胺(CH3CSNH2)滴入热的强碱溶液中，以提供硫离子。CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+S2-+NH3↑+H2O12．已知某物质颜色的强度与该物质的浓度成正比、与观察者的视程中的物质厚度成正比。在注射器中，存在NO2与N2O4的混合物，气体呈棕色，现将注射器的针筒慢慢往外拉，保持温度不变，此时混合物的颜色为：()A．从针筒的顶端方向观察，气体颜色变深B．从针筒的顶端方向观察，气体颜色变浅C．从针筒的垂直方向观察，气体颜色没有变化D．从针筒的垂直方向观察，气体颜色变深13．氮气与二氧化碳的气体混合物，总压为1×105Pa，二氧化碳的分压为3×104pa。下列图示，何者最能代表分子速率之分布曲线()14．下表记录了t℃的4份相同的硫酸铜溶液中加入的无水硫酸铜的质量以及析出的硫酸钷晶体(CuSO4．5H2O)的质量(温度保持不变)的空验数椐：当加入6．2g无水硫酸铜时，析出硫酸铜晶体的质量(g)为()A．7．7B．6．8C．5．8D．9．015．酸A是某抗氧化剂成分之一，A与FeCl3溶液反应显紫色，A能使Br2-CCl4溶液褪色。现已知A中苯环上含有三个取代基，则A的可能结构有：()A．6种B．9种C．12种D．15种16．如图所示，向A和B中都充入2molX和2molY，起始VA=0．8aL，VB=aL，在相同温度和有催化剂的条件下，两容器中各自发生下列反应x(g)+Y(g)2Z(g)+w(g)，达到平衡时，VA=0．9aL，则下列说法错误的是：()A．两容器中达到平衡的时间ABB．A容器中X的转化率为25％，且比B容器中X的转化率小C．打开K一段时间达平衡时，A的体积为0．8aL(连通管中气体体积不计)；D．打开K达新平衡后，升高B容器温度，A容器体积一定增大17．甘氨酸H2N-CH2-COOH具有两性，它在不同的pH条件下有不同的存在形态，主要有H3N+-CH2-COOH、H3N+-CH2-COO-、H2N-CH2-COO-等形态。美国Monsando公司生产了一种除草剂名为Roundup，结构如下图。酸式电离常数如下：pKal0．8，pKa22．3，pKa36．0，pKa411．0(pKa的定义与pH相似，即对酸常数取负对数)，又已知Roundup中羧基的电离常数介于上述取代基磷酸的一、二级电离常数之间。则下列说法正确的是：()A．经实验测定，该物质熔点高达200℃，其最主要的原因是分子间氢键的作用。B．植物韧皮的体液的pH约为8，Roundup在植物轫皮液中的主要存在形态为：C．植物木质部和细胞内液的pH为5～6，Roundup在细胞内液中的主要存在形态为：D．不可以直接测量Roundup的Kal，要测量其Ka1，必须先把其转化为其强酸盐。18．研究性学习小组进行了一系列化学实验后，发现高锰酸钾分解后的含锰元素的化合物都能和浓盐酸反应制得氯气，且锰化合物的还原产物都是MnCl2。他们将6．32gKMnO4粉末加热一段时间，也不知道高锰酸钾是否完全分解，收集到0．112L气体后便停止加热了，冷却后放入足量的浓盐酸再加热，又收集到气体体积是(上述气体体积都折合成标准状况)()A0.448LB2.240LC．2.016LD．无法确定三．本题包括2个小题，共23分19．(9分)高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下：‘(1)写出A、B、C、D、E、F、G的结构简式。A__________B__________C__________D__________E__________G__________(2)写出E→F的化学方程式____________________20．(14分)由乙酰水杨酸(ASS)制成的阿司匹林是德国一家制药公司于1899年合成出的止痛剂(PainReliefers)。长时间以来一直被广泛的使用，现在每年的需求量仍是很高。ASS可由下列反应序列合成制得：(1)写出A与B的结构简式及B与乙酸酐反应的化学方程式(2)B物质与乙酸酐反应时，还会生成一些副产品，其中有一种是高分子，其结构简式为__________。为了除去此物质，可在产物中加入_______溶液，再经过滤、酸化等步骤可得较纯净的ASS。(3)为了测定自制乙酰水杨酸的纯度，一般可采用以下步骤：准确称取自制的乙酰水杨酸三份，每份约0．25g，分别置于250mL锥形瓶中，加入25mL95％乙醇(已调至对酚酞指示剂显中性)，摇动使其溶解，再向其中加入适量酚酞指示剂，用准确浓度的NaOH溶液滴定至出现微红色，30秒钟不变色为终点，分别记录所消耗NaOH溶液的体积，根据所消耗NaOH溶液的体积，分别计算乙酰水杨酸的质量分数。在上述测定过程中，为防止乙酰水杨酸在滴定过程中水解，应如何正确操作?并说明理由。(4)为了测定阿司匹林片剂中乙酰水杨酸的含量，通常采用返滴定法。步骤为：称取10片药物(设总质量为w总／g)，研细混匀后，准确称取一定量(G／g)药粉于锥形瓶中，加入V1／mL(过量)的NaOH标准溶液[浓度c(NaOH)／mol·L-1]，于水浴上加热使乙酰基水解完全后，再用HCl标准溶液[浓度c(HCl)／mol·L-1]回滴，以酚酞为指示剂，耗去HCl溶液V2／mL。请列出求算每片药中含有乙酰水杨酸的质量(g／片)的计算式。已知乙酰水杨酸可溶于NaOH溶液中，并生成水杨酸盐和乙酸盐。其溶解反应式可表示为：乙酰水杨酸的摩尔质量为180.2g·mol-1，水杨酸的pKal=3．0，pKa2=13．1，乙酸的pKa=4．75四．本大题有2个小题，共13分21．(4分)铜不能与稀硫酸直接反应，本实验中将适量浓硝酸分多次加入到铜粉与稀硫酸的混合物中，加热使之反应完全，通过蒸发、结晶可制得硫酸铜晶体(装置如图1、2所示)。(1)把浓硝酸分多次加入到铜粉与稀硫酸的混合物中的目的是_________________________。(2)图2是图1的改进装置，其优点除可以防止倒吸外还有：_______________________。22．(9分)．已知下列物质的物理常数如下：苯甲酸：白色固体，密度1．2659，熔点122℃，沸点249℃。甲醇：无色液体，密度0．7915，熔点-97．8℃，沸点64．65℃。苯甲酸甲酯：无色液体，密度1．0888，熔点-12．3℃，沸点199．6℃。乙酸：熔点16．6℃，沸点117．9℃。乙醇：熔点一117．3℃，沸点78．5℃。乙酸乙酯：熔点-83．6℃，沸点77．1℃(1)．下图为课本上制取乙酸乙酯的实验装置图，请回答下列问题：①实验室制备乙酸乙酯的化学方程式为___________________________；②用上述装置制取乙酸乙酯时，为提高原料乙酸的利用率所采取的措施有_____________；(2)．实验室用苯甲酸和甲醇反应制取苯甲酸甲酯时用了右图装置(画图时省略了铁夹、导管等仪器)：①实验室制取苯甲酸甲酯为什么不同样使用制取乙酸乙酯的装置?____________________________________________；②制得的产品含有多种杂质，如何提纯产品(只需写出所用试剂和操作名称)?______________________________________________________________五．本题包括3个小题，共26分23．(8分)金属钛被誉为“二十一世纪金属”，有“生物金属，海洋金属，太空金属”美称；具有低密度、高强度，耐腐蚀、耐高温，记忆能力等优良性能。金属钛的制备主要包括下面几个步骤：①用硫酸溶解钛铁精矿(FeTiO3)，溶解后水浸、冷却、结晶得到副产品绿矾；②所得滤液水解充分后得到沉淀A和稀硫酸，稀硫酸循环利用；③高温煅烧沉