2011年全国高中生化学竞赛模拟试卷(有机化学二)

2011年全国高中生化学竞赛模拟试卷——有机化学（二）一、选择题(每小题2分，共16分)1.比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是:（）(A)IIIIIIIV(B)IIIIVIII(C)IIVIIIII(D)IIIIIVII2.尼龙-66是一种聚酰胺,其单体为:（）(A)己内酰胺(B)己二酸己二胺盐(C)己二酸+尿素(D)丁二酰亚胺3.下列反应应用何种试剂完成?（）(A)LiAlH4(B)NaBH4(C)Fe+CH3COOH(D)Pt+H24.比较取代羧酸FCH2COOH(I),ClCH2COOH(II),BrCH2COOH(III),ICH2COOH(IV)的酸性大小是：（）(A)IIIIIIIV(B)IVIIIIII(C)IIIIIIVI(D)IVIIIIII5.相同碳原子数目的胺中，伯、仲、叔胺的沸点次序为：（）(A)叔仲伯(B)伯仲叔(C)伯叔仲(D)仲伯叔6．与HNO2反应能放出N2的是：（）(A)伯胺(B)仲胺(C)叔胺(D)都可以7．主要产物是:(A)C6H5CH2OHC6H5COOH(B)C6H5CHOHCH2COOCOCH3(C)C6H5CH=CHCOOCOCH3(D)C6H5CH=CHCOOHOCOOCH3HOCOOCH3C6H5CHO+(CH3CO)2OCH3COONa8．下列化合物中碱性最强的是：（）(A)甲胺(B)二甲胺(C)三甲胺(D)氢氧化四甲铵二、填空题(每个问号2分，共26分)写出下列反应的主要有机产物(如有立体化学问题，也应注明)1．？2．？？3．？4．5．CH3CHCH2CO2HCH3Br2,P?6．EtOC(CH2)4COAgOOBr2?CCl47．CH2(COOEt)21)NaOEt2)CHO?1)OH-/H2O2)H+/H2O/Δ?8．?NCH2CH2BrHNaOHEtOHNH2NH22NKOO+CH2CHCOOEtCH2CHCOOEtBrBr?NH3CH2COOHBr2/NaOHCH2CH2CH2COOHOH9．10．CH3CNH+H2O?+?三、推结构题(每小题6分，共18分)1．某化合物A（C4H7ClO2），其核磁共振谱数据如下：δ1.25(t,3H),δ4.21(q,2H)，δ3.95(s,2H)；其红外光谱在1730cm－1处有一强的吸收峰。化合物B（C5H10O），其核磁共振谱数据如下：δ1.05(t,6H),δ2.47(q,4H)；其红外光谱在1700cm－1附近有特征吸收峰。A与B在Zn作用下于苯中反应，然后再水解得到化合物C（C9H18O3），C在H＋催化下加热得化合物D（C9H16O2）。C先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物E（C7H14O3），E在H＋催化下加热得化合物F（C7H12O2）。试推测A－F的结构。2．某盐类化合物A(C5H13NO2),加热去水得中性化合物B(C5H11NO),B与NaOH水溶液煮沸后再酸化得到一旋光性的羧酸C,若将B与Br2/NaOH溶液作用,得一旋光性的化合物D(C4H11N)。试推测A、B、C、D的结构。3．试根据下列反应推测化合物A,B,C,D的结构。HCHO+(CH3)2CHCHOZn/H2O(2)O3(1)DCAgOHB3CH3I(C5H13N)AEtONa?EtOOCCOOEt四、合成题(第1、2题每题6分，第3、4题每题8分，共28分)1．以环己酮为原料合成HOCH2NH2。2．由苯和三个碳以下的有机原料合成CH=CHC(CH3)2OH3．以乙酰乙酸乙酯和C2以下的有机物为原料合成OCOOH。4．以CH3CH2CH2CO2Et为原料合成CH3CH2CH2CCH3CH2CH2CH3OH。五、对下述反应提出合理的反应机理(每小题6分，共12分)1．HCCH2CH2CHCCH3OOCH3KOHCH3OH,H2OCH3O2．CH2(CO2Et)2EtONa,EtOHOOOCO2Et答案一、选择题(每小题2分，共16分)1.c2.b3.b4.a5.b6．a7．d8．d二、填空题(每空2分，共26分)1．CH3O2．CH2CONH2,CH2NH23．OO4．N5．CH3CHCHCO2HCH3Br6．EtOC(CH2)3CH2BrO7．CH2CH2CHOCH(CO2Et)2，CH2CH2CHOCH2COOH8．9．OH3CCO2EtCH310．CH3COOH,NH2三、推结构题(每小题6分，共18分)1．每个1分A：ClCH2COCH2CH3OB：CH3CH2CCH2CH3OC：CH3CH2CCH2COCH2CH3OOHC2H5D：CH3CH2C=CHCOCH2CH3OC2H5E：CH3CH2CCH2COHOOHC2H5F：CH3CH2C=CHCOHOC2H52．每个1.5分CH2CHCOOEtCH2CHCOOEtNH2NH2A：O-NH4+CH3OB：NH2CH3OC：OHCH3OD：NH2CH33．每个1.5分A：(CH3)2CHCHNH2CH3B：(CH3)2CHCHN(CH3)3I-CH3C：(CH3)2CHCHN(CH3)3OH-CH3D：(CH3)2CHCH=CH24．第一、三步每步3分，第二步2分CH3CH2ONa2CH3CH2CH2CO2C2H5CH3CH2OHCH3CH2CH2CCHCO2C2H5OCH2CH31)OH-,H2O2)H+,CH3CH2CH2CCH2CH2CH3O1)CH3MgI2)H2OCH3CH2CH2CCH2CH2CH3CH3OH五、机理题(每小题6分，共12分)1．四、合成题(第1、2题每题6分，第3、4题每题8分，共28分)1．每步3分OHCNHOCNLiAlH4HOCH2NH2OrOCH3NO2HOCH2NO2H2/NiHOCH2NH2OH-2．每步2分CH=CHC(CH3)2OHCO,HClAlCl3CHOCH3COCH3OH-CH=CHCCH3O1)CH3Li2)H3O+3．OCOOHOEtOO1)EtONa2)ClCH2CHOOEtOOCH2CHO1)OH-,H2O2)H+,CHOOOH-O1)HCN2)H3O+2．