无机化学课后题答案6

第六章习题答案6－1解：C.6－2解：A.6－3解：D.6－4解：C.6－5解：A.6－6解：A.6－7解：①+-3[H][NH][OH]②+-3[H][NH][OH][HAc]③-+-2[OH][H][HS]2[HS]④+--2[H][OH][CN]C⑤+-2-3-4434[H][OH][HPO]2[PO][HPO]⑥+2---4[H]2[SO][HCOO][OH]6－8解：①35(NH)1.7910bKΘ+414105(NH)1.00105.59101.7910aKΘ又+47(NH)10aKΘNH4Cl不能直接用酸碱滴定法滴定。②4(HF)3.5310aKΘ-14114(F)1.00102.83103.5310bKΘ又-7(F)10bKΘNaF不能被直接用酸碱滴定法滴定。③3310HBO7.310KΘ；不能用强碱直接滴定。④见教科书P.6－9解：酸：H3PO4,HCl碱：AC-,OH-既是酸又是碱：H2PO4-6－10解：HClNaAcHAcNaCl由-(Ac)pHplg(HAc)accKccΘΘΘ得-(Ac)4.444.75lg(HAc)ccccΘΘ-(Ac)(HAc)0.50cc为和HCl反应而生成HAc需加入NaAc的物质的量：10.101.00.10molLLmol设为得到缓冲溶液需再加入的量为xmol的NaAc0.100.50xmolmol0.050()xmol即NaAc的总加入量为：0.100.0500.15()mol即：10.1582.0312.3molgmolg6－11解：2HBNaOHNaBHO加入0.2gNaOH的浓度为：10.2400.10.05()molL设原溶液中抗碱成分B-为xmol/L0.055.65.3lg0.250.05x0.0520.20x，0.35()xmolL设原溶液pH为y：0.355.3lg0.255.30.155.4y6－12解：要配制5.00pH的缓冲溶液，首先选择共轭酸碱对中酸的(HAc)paKΘ尽可能和pH5.00k接近。查附录四，(HAc)p4.75aKΘ。故选用HAc-NaAc缓冲对。0.20(NaAc)5.004.75lg0.20(HAc)VV(HAc)(NaAc)0.575VV又根据题意：(HAc)(NaAc)1VVL解得：(NaAc)635VmL，(HAc)365VmL即：取0.20mol/L的NaAc635mL与0.20mol/L的HAc365mL混合可得要求的缓冲溶液。6－13解：343424242HPO3NaPO4NaHPONaHPO根据反应方程式，H3PO4和Na3PO4完全反应，它们的摩尔数比应为2:334HPO25.00.4010()nmmol34NaPO30.00.5015()nmmol所以H3PO4与Na3PO4恰好反应完全，形成H2PO4-－HPO42-缓冲体系：24NaHPO20550.36CmmolmLmolL24NaHPO5550.091CmmolmLmolL2424NaHPO2NaHPO0.36lg7.20lg7.800.091aCpHpKC6－14解：（1）10(HCN)4.9310aKpH2时，2(HCN)210101104.9310即主要以HCN型体存在。（2）pH8时，--+CN101210[CN]0.10[H]4.93100.101.0104.9310aaKCKΘΘ6－15解：此题属于强碱滴定弱酸问题：可否被滴定的判据是810aCKΘ，终点产物是HCOO-，化学计量点的pH值就是HCOO-溶液的pH值。已知4(HCOOH)1.7710aKΘ-11(HCOO)(HCOOH)5.6510wbaKKKΘΘΘ4580.101.77101.771010aCKΘ，故可以直接滴定。-11610.10(OH)5.65101.6510()22bCCKmolLΘ5.78pOH，145.788.22pH，可选用的指示剂百里酚蓝或酚酞。6－16解：以酚酞为指示剂，终点仅有Na2CO3与HCl的反应，生成NaHCO3，这样：0.212020.501060.765210000.6020，即76.52%再加甲基橙为指示剂为终点时，生成的NaHCO3与原有的NaHCO3均与HCl反应：0.2120(24.0820.50)840.105910000.6020，即10.59%6－17解：Na3PO4和NaH2PO4不能共存。甲基橙变色在pH=4左右，所以用甲基橙作指示剂时，PO43-与HCl反应生成H2PO4-，HPO42-反应生成H2PO4-；而百里酚酞变色在pH=9～10左右，所以用百里酚酞作指示剂时，PO43-仅反应生成为HPO42-。所以，若PO43-反应生成HPO42-消耗HCl12.00mL，则可推算PO43-反应生成H2PO4-消耗的HCl应为2×12mL。即：340.250012.00163.94NaPO:0.491810001.000，即49.18%240.2500(32.0012.002)141.96NaHPO:0.283910001.000，即28.39%杂质为：1(49.18%28.39%)22.43%6－18解：+-333423NHHBONHHBO-+2333HBOHHBO25.00.100146.2572.9%10000.3006－19解：因滴定程序不同，此题中的V1和V2的含意与教科书中“双指示剂法”的V1和V2不同。设以酚酞为指示剂，消耗的HCl体积为V1，以甲基橙为指示剂，消耗的HCl体积为V2，则混合碱分析方法如下：因2NaOHHClNaClHO2332NaCOHClNaHCOHO322NaHCOHClNaClHOCO则当V1=V2时，试样组成为NaOH；当V2=2V1时，试样组成为Na2CO3；当V22V1时，试样组成为Na2CO3+NaHCO3；当V1V22V1时，试样组成为NaOH+Na2CO3；当V1=0，V2≠0时，试样组成为NaHCO3。由此推断此题中混合碱的组成为NaOH+Na2CO3。230.1000(35.0030.00)106250%(NaCO)100%22.08%2.400100025.000.1000[30.00(35.0030.00)]106250%(NaOH)40100%41.67%2.400100025.00%()1(22.08%41.67%)36.25%杂质6－20解：当以酚酞为指示剂用HCl滴定该NaOH时，由于吸收了空气中的CO2，消耗了一部分NaOH，其实际浓度为：NaOH0.114344.620.1020(molL)50.00c吸收的CO2克数为：(0.10260.1020)44.000.026(gL)6－21解：此题是用酸碱滴定法测定混合物中HCl和NH4Cl的含量。一般应考虑两个问题：一是如何逐个测定混合物中的成分。对HCl很明显，用NaOH直接滴定，滴定终点产物为NaCl,pH=7；NH4Cl属于质子酸，但是弱酸，810acKΘ，不可以直接滴定，而要用间接法：蒸馏法或甲醛法。二是相互干扰问题。如果用NaOH直接滴定混合物，可以测定HCl，而NH4Cl不干扰，终点产物是NH4Cl溶液。+6(H)7.4810accKΘpH5.1左右；如果先用蒸馏法或甲醛法测定NH4Cl，很明显，要先中和掉共存的HCl，即干扰后测定HCl.因此，可以先用NaOH直接滴定HCl，再用蒸馏法或甲醛法测定NH4Cl。