(2)烟碱的结构类型是【答案】A、A(六)性状1.形态:多呈结晶状态,少数为粉末,有一定熔点;少数生物碱呈液态(烟碱、槟榔碱、毒芹碱);少数液体状态及小分子固体生物碱有挥发性——麻黄碱、烟碱;个别生物碱有升华性——咖啡因、川芎嗪。2.颜色:大多无色或白色。少数有颜色(小檗碱、蛇根碱呈黄色,血根碱呈红色)。3.气味:多苦,少数辛辣味,个别具甜味(甜菜碱)。(七)旋光性生物碱大多有旋光性,因为具有手性碳原子或不对称中心(阿托品无旋光性),且多呈左旋性(旋光度受手性碳构型、测定溶液、pH、温度及浓度等影响)。麻黄碱:氯仿(-)L、水(+)D95%乙醇(-)L、稀乙醇(+)D烟碱、北美黄连碱:中性(-)L、酸性(+)D生理活性:多数:L体>d体——莨菪碱散瞳作用L>d100倍少数:d体>L体——古柯碱局麻作用d>L(八)溶解性1.亲脂性生物碱多数叔胺碱和仲胺碱,尤其易溶于氯仿中。2.亲水性生物碱季铵碱(小檗碱)含N-氧化物结构的生物碱(氧化苦参碱)少数小分子(麻黄碱)或液体生物碱(烟碱)酰胺类生物碱(秋水仙碱、咖啡碱)3.具有特殊官能团的生物碱(1)两性生物碱含酚羟基(吗啡)或羧基生物碱(槟榔次碱);前者溶于NaOH,后者溶于NaHCO3。(2)内酯型(喜树碱)或内酰胺(苦参碱)生物碱溶解性类似亲脂性生物碱,但在强碱溶液中加热,内酯或内酰胺开环形成羧酸盐,酸化后环合析出。4.生物碱盐(离子型、极性大)生物碱盐在水中的溶解度与成盐种类有关:无机酸盐的溶解度大于有机酸盐;无机酸盐中,含氧酸盐的溶解度大于卤代酸盐;有机酸盐中,小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。注意:某些生物碱盐难溶于水,如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。(九)碱性分子中氮原子上的孤电子对能接受质子而显碱性。1.碱性强弱的表示方法生物碱碱性强弱现在统一用其共轭酸的酸式解离常数pKa表示,pKa越大,生物碱的碱性越强。pKa>11强碱(胍类、季铵碱)pKa7~11中强碱(脂肪胺、脂杂环类)pKa2~7弱碱(芳香胺、N-六元芳杂环)pKa<2极弱碱(酰胺类、N-五元芳杂环)2.影响碱性强弱的因素(1)氮原子的杂化方式(最主要因素)SP3>SP2>SP一般脂肪胺类、脂氮杂环类的氮原子为SP3杂化,为中强碱;芳香胺、六元芳杂环类中的氮原子为SP2杂化,为弱碱;而带氰基的氮原子为SP杂化,呈中性。例如异喹啉的碱性比四氢异喹啉的弱(2)诱导效应供电诱导效应(烷基):可使氮原子周围电子云密度增加,碱性增强。吸电诱导效应(含氧基团,双键,苯环):电子云密度降低,碱性减弱。并非所有双键和羟基诱导效应都使生物碱碱性减小,如一些环叔胺碱的氮原子附近具有α、β双键或α羟基,则可使叔胺碱异构成季铵碱显强碱性。如醇胺型小檗碱异构成季铵型小檗碱。有些生物碱的叔胺氮原子处于稠环的桥头,虽然有α,β双键或α羟基,但由于分子刚性结构不能发生转位变成季铵型,双键或者羟基只能起吸电子诱导效应,使碱性减弱。如新士的宁碱性小于士的宁。(3)共轭效应生物碱中氮原子的孤电子对与π电子基团共轭,一般使生物碱碱性减弱。苯胺型:P-π共轭,氮原子周围电子云密度下降,碱性降低。如环己胺碱性大于苯胺。酰胺型:P—π共轭,氮原子周围电子云密度下降,碱性降低,形成极弱碱。如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱等。来源:金樟教育集团医考事业部