DB31 2021-2013 食品安全地方标准 味精中硫化钠的测定

DB上海市地方标准DB31/2021—2013上海市食品药品监督管理局发布2013-06-21发布2014-01-01实施食品安全地方标准味精中硫化钠的测定DB31/2021—2013I前言本标准为首次发布。DB31/2021—20131食品安全地方标准味精中硫化钠的测定1范围本标准适用于味精中硫化钠(以S2-计)含量的检测。本标准第一法为离子色谱法，第二法为紫外分光光度法。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。第一法离子色谱法3原理试样经氢氧化钠溶液溶解提取，以氢氧化钠-乙酸钠溶液为淋洗液，阴离子交换柱分离，脉冲安培检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除另有规定外,所用试剂均为优级纯试剂，水均为煮沸冷却后超声脱气的电阻率≥18.2MΩ·cm(25℃)的去离子水。4.1氢氧化钠（NaOH，40.01）。4.2无水乙酸钠（C2H3O2Na分子量82.03）。4.3氢氧化钠溶液(50%,w/w)：于聚丙烯材料的容器中称量30g氢氧化钠(4.1)，加入30g水，充分溶解混匀后，置于4℃冰箱中静置过夜。使用时复温，在保持溶液液面不倾斜或摇晃的情况下取中间层使用。4.4氢氧化钠溶液(250mmol/L)：称取10g氢氧化钠(4.1)，完全溶解并定容至1L。4.5100mmol/L氢氧化钠-250mmol/L乙酸钠淋洗液：称取20.5g无水乙酸钠(4.2)溶于995mL水中，0.2µm尼龙滤膜过滤后，加入5.25mL50%氢氧化钠溶液（4.3）。淋洗液配好后立即置于惰性气体条件下保护，以防污染。4.6硫化钠标准物质（Na2S·9H2O,CAS号：1313-84-4）：分子量240.17，纯度大于等于98%。4.7硫化钠标准储备液：量取10mL250mmol/L氢氧化钠溶液（4.4）加入到放在天平上的聚丙烯材料容器中。取适量标准物质（4.6）配制成适量浓度硫化钠（以S2-计）的标准储备溶液，用前按GB/T16489中4.15和4.16规定的方法标定其浓度，4℃下避光密封存放。4.8硫化钠标准工作液：分别吸取适量的已标定好的硫化钠（以S2-计）标准储备液，用水配制成标准工作液，使其中硫离子的浓度分别为0.0ng/mL、0.1ng/mL、0.2ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、50.0ng/mL。4.9容量瓶：聚丙烯，100mL，1000mL，2000mL。DB31/2021—201324.10一次性塑料进样器：1.0mL。4.11滤膜：0.2μm，尼龙膜。4.120.2μm尼龙滤器。5仪器和设备5.1离子色谱仪：配有脉冲安培检测器。5.2分析天平：感量为0.01g。5.3涡旋混合器：3000r/m。6试样制备与保存取完整包装的待测样品，用250mmol/L氢氧化钠溶液溶解后，定容于适量塑料容量瓶中，密封保存，标记为样品制备液。7测定步骤7.1试样溶液制备取相当于试样1.0g的样品制备液（6），用250mmol/L氢氧化钠溶液（4.4）定容于100mL塑料容量瓶（4.10）中，混匀，经0.2μm尼龙膜（4.13）过滤，待测。7.2测定7.2.1参考色谱条件参考色谱柱：AS7型保护柱(4×50mm，10μm)和AS7型分析柱(4×250mm，10μm),或性能相当的离子色谱柱；淋洗液：100mmol/L氢氧化钠-250mmol/L乙酸钠淋洗液（4.5），等度洗脱，流速为1.0mL/min。检测器：脉冲安培检测器（配有Ag工作电极、Ag/AgCl参比电极和Ti对电极）。检测器时间程序：0.00s，-0.1V；0.20s，-0.1V开始积分；0.90s，-0.1V，积分结束；0.91s，-1.0V；0.93s，-0.3V；1.00s，-0.3V。进样体积：50μL；柱温：35℃分别吸取标准工作液和试样溶液50μL，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图。以保留时间定性，峰面积或峰高定量（若试样溶液浓度过高，应稀释后测定）。7.2.2空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。7.2.3结果计算和表述试样中硫化钠(以S2-计)含量,数值以微克每千克（µg/kg）表示：10001000)(0mVccX…………………………………………（1）式中：X—试样中硫化钠(以S2-计)含量，单位为微克每千克（g/kg）；c—从标准曲线上得到的试样中硫化钠(以S2-计)溶液浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；DB31/2021—201330c—空白试样中硫化钠(以S2-计)溶液浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V—定容体积，单位为毫升（mL）；m—试样取样量，单位为克（g）。计算结果保留两位有效数字。8精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。9其他本方法中硫化钠(以S2-计)检出限为10µg/kg。第二法紫外分光光度法10原理试样用盐酸溶液分解硫化钠，产生的硫化氢用乙酸镉缓冲溶液吸收，形成硫化镉沉淀，在硫酸溶液中，与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，亚甲基蓝吸光度与浓度成线性关系，用分光光度计测定吸光度，定量分析。11试剂和材料注：除另有规定，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水,符合GB/T6682分析实验室用水规格和制样方法。11.1盐酸溶液，1＋1（V+V）：把1体积的浓盐酸（ρ=1.19g/mL）加入1体积水中。11.2吸收液：称量4.3g硫酸镉（CdSO4·8H2O）和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液混合，强烈振摇至完全混溶，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取，贮于冰箱中可保存一周。11.3对氨基二甲基苯胺溶液。11.4储备液：量取50mL浓硫酸，缓慢加入30mL水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐〔(CH3)2NC6H4·2HCl〕溶于硫酸溶液中。贮于冰箱中，可保存一年。11.5使用液：量取2.5mL储备液，用1＋1硫酸溶液稀释至100mL。11.6三氯化铁溶液：称量100g三氯化铁（FeCl3·6H2O）溶于水中，稀释至100mL。若有沉淀，需要过滤后使用。11.7混合显色液：临用时，按1mL对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04mL）三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。11.8磷酸氢二氨溶液：称量40g磷酸氢二氨〔(NH4)2HPO4〕溶于水中，并稀释至100mL。11.9硫化钠标准物质（Na2S·9H2O,CAS号：1313-84-4）：分子量240.17，纯度大于等于98%。11.10硫化钠标准储备液及使用液：见4.6和4.7，储备液用前按GB/T16489中4.15和4.16规定的方法标定其浓度，4℃下避光密封存放。分别吸取适量的已标定好的硫化钠（以S2-计）标准储备液，用氢氧化钠溶液(250mmol/L)（4.4）配制成标准工作液（1µg/mL）。11.11甘油。11.12磷酸-丙酮溶液：0.02mol/L。DB31/2021—2013412仪器和设备12.1分析天平：感量为0.01g。12.2具塞比色管：10mL。12.3紫外分光光度计。12.4抽提烧瓶（A）：容积150mL，有34/35锥形磨口接口。12.5减速调节器（B）。12.6分液漏斗（C）：容积100mL，有14/23锥形插口，活塞及14/23瓶塞。12.7吸收管（D）：有10mL刻度线。12.8流量计（E）：流量范围0.2～2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5％。注：所用玻璃仪器均用磷酸-丙酮溶液（11.12）涂渍后，烘干，备用。按图1组装。允许使用功能相同的仪器取代上述仪器。所有的磨口接口都要遵从ISO383中的要求，并在组装前用甘油（11.11）密封。图1吹气吸收装置连接图13测定步骤13.1试样制备：取相当于试样10.0g的样品制备液（6）于抽提瓶中，加入50mL水。13.2试样消解：将试样溶液置于抽提烧瓶（12.4）中，将10mL吸收液加入吸收管(12.7），组装实验装置，将空气采样器流速调节为1L/min，从分液漏斗（12.6）中向抽提烧瓶（12.4）中缓慢加入盐酸溶液（11.1）20mL，吹气保持30～40min，将吸收管（12.7）内吸收液转移至具塞比色管（12.2）中。DB31/2021—2013513.3试样分析：将吸收液按照用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色，测定吸光度。同时，用10mL未采样的吸收液（11.2）作试剂空白的测定。若样品溶液的吸光度超过标准曲线范围，可将样品溶液用吸收液稀释后测定吸光度。13.4标准溶液工作曲线的配制：在6个具塞比色管中分别加入0mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL硫化钠标准工作溶液（11.10），用吸收液定容至10mL，立即倒转摇匀，各管立即加入1mL混合显色液（11.7），加盖倒转，缓缓混合均匀，放置30min。加1滴磷酸氢二氨溶液（11.8），摇匀，以排除三价铁离子的颜色。用3cm比色皿，以空白作参比，在波长665nm处测定吸光度。以硫离子含量（µg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线方程。14分析结果计算按公式(2)计算硫化钠的含量（以S2-计）X，数值以微克每千克（µg/kg）表示。121000mmXm………………………………（2）式中：X—试样中硫化钠（以S2-计）的含量，单位为微克每千克（µg/kg）；1m—从标准曲线上查得试样溶液中的质量，单位为微克（µg）；2m—从标准曲线上查得空白溶液中的质量，单位为微克（µg）；m—试样的质量，单位为克（g）。计算结果保留两位有效数字。15精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。16其他本方法中硫化钠(以S2-计)检出限为10µg/kg。DB31/2021—20136附录A硫化钠标准溶液离子色谱图0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0-2.010.020.030.040.055.0EDSequence#222[modifiedbyuser]sulfide0.1ng/mLECD_1nCmin1-s-7.133图A.1硫化钠标准溶液(以S2-计，S2-浓度为0.1ng/mL，相当于10µg/kg)离子色谱图_________________________________