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ICS71.100G71DB37山东省地方标准DB37/T1648—2010甲基环戊二烯三羰基锰Methylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl点击此处添加与国际标准一致性程度的标识文稿版次选择2010-XX-XX发布2010-09-01实施山东省质量技术监督局发布DB37/T1648—2010I前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由山东化工标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省分析测试中心、山东东昌精细化工科技有限公司。本标准主要起草人：苑金鹏、司志华、李景超、赵汝松、程传格、江婷、王珊珊、张莉莉。DB37/T1648—20101甲基环戊二烯三羰基锰1范围本标准规定了甲基环戊二烯三羰基锰的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于用作汽油抗爆剂的甲基环戊二烯三羰基锰。分子式：C9H7MnO3结构式：相对分子质量：218.09（根据2007年国际相对原子质量）2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB190危险货物包装标志GB/T510石油产品凝点测定法GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T4472化工产品密度、相对密度测定通则GB/T5487汽油辛烷值测定法（研究法）GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB15258化学品安全标签编写规定GB/T21615危险品易燃液体闭杯闪点试验方法3分类根据产品中甲基环戊二烯三羰基锰的含量（质量分数），将其分为I型和II型。4要求DB37/T1648—20102甲基环戊二烯三羰基锰应符合表1所示的技术要求。表1甲基环戊二烯三羰基锰的技术要求指标项目I型II型外观性状橙色透明液体，无机械杂质橙色透明液体，无机械杂质密度，g/cm3（20℃）1.36～1.391.10～1.30闪点（闭口），℃≥8050凝点，℃≤-1-25RON增加值a≥1.61.6甲基环戊二烯三羰基锰含量，%(质量分数)≥97.060.0锰含量，%(质量分数)≥24.415.1a基础燃料油配比：甲苯（体积分数）74%，正庚烷（体积分数）26%。加入甲基环戊二烯三羰基锰，使燃料油中锰含量为18mg/L。5试验方法5.1警示甲基环戊二烯三羰基锰为有毒物质。应避免皮肤直接接触、吸入或摄入，强热源下可燃烧，释放出有毒气体。实验操作者应佩戴化学安全防护眼镜及耐油手套，实验操作间应有良好通风设施。试验方法规定的试验过程可能导致危险情况，本标准并未指出所有可能的安全问题，操作者应采取适当的安全和防护措施。5.2一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603之规定制备。5.3外观性状取试样于无色透明比色管中，于1min内自然光下进行目测。5.4密度的测定按GB/T4472中的“比重瓶法”规定进行。5.5闪点的测定按GB/T21615中的规定进行。5.6凝点的测定按GB/T510中的规定进行。5.7RON增加值的测定DB37/T1648—20103按GB/T5487中的规定进行。5.8甲基环戊二烯三羰基锰含量的测定5.8.1方法提要在选定的工作条件下，样品经气化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器检测，用面积归一化法或内标法计算甲基环戊二烯三羰基锰的含量。5.8.2试剂5.8.2.1二乙二醇二甲醚。5.8.2.2无水乙醇。5.8.2.3氢气：体积分数不低于99.99%。5.8.2.4空气：经活性炭和分子筛净化。5.8.2.5氦气：体积分数不低于99.999%。5.8.3仪器设备5.8.3.1气相色谱仪，配氢火焰离子化检测器（FID），灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定，可进行毛细管色谱分析。5.8.3.2色谱工作站。5.8.3.3分析天平：感量0.0001g。5.8.3.4进样器：5μL微量注射器。5.8.4色谱分析条件推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2。毛细管柱典型色谱图参见附录A中图A.1和图A.2。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。表2推荐的色谱柱和典型色谱操作条件色谱柱（固定相）HP-5MS熔融石英毛细管柱（5％苯基～95％甲基聚硅氧烷）柱长×柱内径×液膜厚度30m×0.25mm×0.25μm柱箱温度初始温度60℃，保持2min，10℃/min升温速率，最终温度250℃，保持5min气化室温度/℃250检测器温度/℃270载气（氦气）流量/(mL/min)1.0燃气（氢气）流量/(mL/min)40助燃气（空气）流量/(mL/min)400分流比20:1～100:15.8.5分析步骤5.8.5.1甲基环戊二烯三羰基锰I型试样按5.8.4所列色谱条件调整仪器，待基线稳定后，进样0.1μL，同时启动色谱工作站。由仪器自动给出各组分面积百分比，仪器的线性范围应满足归一化法定量分析的要求。DB37/T1648—201045.8.5.2甲基环戊二烯三羰基锰II型试样5.8.5.2.1相对校正因子的测定相对校正因子的测定方法按附录B规定进行。5.8.5.2.2试样的测试分别准确称取1.000g二乙二醇二甲醚和1.000g试样加入100mL棕色容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，得测试试样溶液。按5.8.4所列色谱条件调整仪器，待基线稳定后，进样1.0μL，同时启动色谱工作站，记录色谱图。5.8.5.2.3结果的表述与计算甲基环戊二烯三羰基锰的质量分数1w，数值以%表示，按公式（1）计算：1w100××××=siisMAMAR.........................(1)式中：R——甲基环戊二烯三羰基锰的相对校正因子；sA——甲基环戊二烯三羰基锰的峰面积；iM——测试试样溶液中内标物的质量，单位为克（g）；iA——内标物的峰面积；sM——试样的质量，单位为克（g）。5.8.6允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，计算结果表示到小数点后两位。采用归一法时两次平行测试结果之差不大于0.2%；采用内标法时两次平行测试结果之差不大于1.0%。5.9锰含量的测定5.9.1方法原理试样用氯仿溶解，溴水和盐酸分解有机锰化合物后，再先后经过蒸馏法除去过量的溴，盐酸羟胺沉淀胶体酸，氯化铵和盐酸调节溶液pH值，加入钙镁指示剂，用乙二胺四乙酸标准滴定溶液滴定。根据滴定溶液的消耗量，计算锰含量。5.9.2试剂和溶液5.9.2.1三氯甲烷；5.9.2.2溴水；警告：溴水接触到皮肤会导致严重灼伤，使用时应戴防护手套，并保持良好通风。5.9.2.3氨水；警告：氨水接触到皮肤会导致严重灼伤，使用时应戴防护手套，并保持良好通风。5.9.2.4盐酸羟胺溶液：100g/L；警告：盐酸羟胺为有毒物质，使用时应戴防护手套。5.9.2.5盐酸溶液1+19；DB37/T1648—201055.9.2.6氯化铵溶液：200g/L，称取20.0000g氯化铵，用100mL水完全溶解并定容；5.9.2.7甲基红指示剂溶液：1.0g/L；5.9.2.8钙羧酸指示剂溶液：2.5g/L；5.9.2.9乙二胺四乙酸标准滴定溶液：c（EDTA）=0.1mol/L。5.9.3试验步骤准确称取0.5g（精确至0.0001g）试样于400mL高型烧杯中，迅速加入33mL三氯甲烷、1.5mL溴水和50mL盐酸后，于电热板上缓慢加热，至不再溢出棕色烟气为止。移开电热板冷却至室温，再分别加入2.5mL盐酸羟胺溶液，5mL氯化铵溶液，4滴甲基红指示剂溶液后，逐滴加入氨水直至红色消失。再加入4mL钙羧酸指示剂溶液，用EDTA标准滴定溶液滴定至蓝色为终点，记录消耗滴定溶液的体积。5.9.4空白试验随同试样进行空白试验。5.9.5结果的计算与表述试样中锰的质量分数2w，数值以%表示，按公式（2）计算：2w=1001000)(0××−mcMVV................................(2)式中：V——滴定试样消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；0V——空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；c——EDTA标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为克每升（mol/L）；M——元素锰（Mn）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M=54.9]；m——试样的质量，单位为克（g）。5.9.6允许差取两次平行测定的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。6检验规则6.1本标准采用型式检验和出厂检验6.1.1本标准表1技术要求中的全部项目均为型式检验项目。正常情况每六月至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：a)更新关键生产工艺；b)主要原料有变化；c)停产又恢复生产；d)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；e)合同规定。6.1.2本标准表1中技术要求中的外观、密度、甲基环戊二烯三羰基锰含量、锰含量、闪点、凝点为出厂检验项目，出厂检验每批进行一次。6.2组批及抽样DB37/T1648—201066.2.1组批以同等质量的均匀产品为一批。桶装产品以不大于20t为一批，或以一贮罐的产品量为一批。6.2.2抽样桶装产品采样单元数按GB/T6678中的规定确定，对每批产品按GB/T6680规定进行采样。所取样品数量不少于500mL，混匀后分别装入两个洁净、干燥、密封的不透光的容器中，贴上标签，注明产品名称、批号、采样日期、采样者编号等。一瓶供检验用，另一瓶封存，置于阴凉避光处，留样备查，保存期为半年。6.3判定规则检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品应做不合格处理。7标志、包装、运输和贮存7.1标志包装容器上应有牢固清晰的标志，包括：产品名称、生产厂厂名、厂址、规格、批号或生产日期、GB190中规定的“易燃液体”、“有毒品”及“防晒”标志和符合GB15258的安全标签。7.2包装以铁质、钢质、铝质或金属合金材质桶或贮罐包装，并应有密封措施。7.3运输运输中应摆放稳定，不得倾倒或倒置搬运，防泄漏，防止日光曝晒。严禁与强氧化剂、酸类等混装混运。7.4贮存应采用密闭、不透光容器，于避光干燥、通风良好的地方储存，防止靠近热源、火源火花。8安全8.1急性毒性：LD50：251.9mg/Kg（小鼠，口服），151.5mg/Kg（小鼠，腹腔注射）；LC50：76mg/m3/4h(大鼠，吸入)。急性中毒：大量吸入造成口中有金属味、头痛、恶心、呼吸困难、耳鸣等；重症者出现兴奋、肌肉抽搐、昏迷等，甚至死亡。慢性中毒：有咳嗽、流泪、胸闷等症状，长期毒性可能造成支气管炎，肺水肿。8.2操作者应佩戴过滤式口罩、化学安全防护眼镜及耐油手套，穿戴防护服，避免摄入、吸入或皮肤直接接触。生产场所严禁吸烟、进食或饮水，加强通风，使用防爆型的通风系统和设备。8.3中毒时的紧急救护办法：皮肤接触，立即用肥皂和大量水冲洗，或立即就医；吸入，迅速脱离至空气新鲜处，保持呼吸顺畅，或立即就医；吞入，立即就医。DB37/T1648—20107AA附录A（资料性附录）甲基环戊二烯三羰基锰推荐色谱条件下典型色谱图与保留时间A.1甲基环戊二烯三羰基锰I型试样典型色谱图参见图A.1。1——环戊二烯三羰基锰（10.58min）；2——甲基环戊二烯三羰基锰（11.28min）；3——二甲基环戊二烯三羰基锰（12.28min）。图A.1面积归一化定量分析典型色谱图A.