HJ 642-2013 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 顶空 气相色谱—质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ642—2013土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法Soilandsediment-Determinationofvolatileorganiccompounds-Headspace-gaschromatography/massmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-01-21发布2013-07-01实施环境保护部发布I目次前言..............................................................................................................................................II警告...............................................................................................................................................11适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13术语和定义...............................................................................................................................14方法原理...................................................................................................................................25试剂和材料...............................................................................................................................26仪器和设备...............................................................................................................................37样品...........................................................................................................................................38分析步骤...................................................................................................................................49结果计算与表示.......................................................................................................................710精密度和准确度.......................................................................................................................811质量保证和质量控制...............................................................................................................912废物处理.................................................................................................................................1013注意事项.................................................................................................................................10附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.....................................................................11附录B（资料性附录）目标化合物的测定参考参数.................................................................12附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.........................................................................14II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的顶空/气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站、环境保护部环境标准研究所。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站和辽阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2013年1月21日批准。本标准自2013年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的内标、替代物和标准溶液为易挥发的有毒化合物，其溶液配制过程应在通风柜中进行操作；应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的顶空/气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中36种挥发性有机物的测定。若通过验证，本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。当样品量为2g时，36种目标物的方法检出限为0.8~4μg/kg，测定下限为3.2~14μg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集储存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1内标internalstandards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。一般在样品分析之前加入，用于目标物的定量。3.2替代物surrogatestandards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。一般在样品提取或其他前处理之前加入，通过回收率可以评价样品基体、样品处理过程对分析结果的影响。3.3基体加标matrixspike指在样品中添加了已知量的待测目标物，用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。3.4校准确认标准样品calibrationverificationstandards指浓度在校准曲线中间点附近的标准溶液，用于确认校准曲线的有效性。3.5运输空白tripblank采样前在实验室将10ml基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现2场。采样时不开封，之后随样品运回实验室，按与样品相同的分析步骤进行实验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。3.6全程序空白wholeprogramblank采样前在实验室将10ml基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回实验室，按与样品相同的分析步骤进行实验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。4方法原理在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸汽压，在气液固三相达到热力学动态平衡。气相中的挥发性有机物进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。5试剂和材料5.1实验用水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。使用前需经过空白检验，确认在目标物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现或其中的目标物浓度低于方法的检出限。5.2甲醇（CH3OH）：色谱纯级，使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。5.3氯化钠（NaCl）：优级纯在马弗炉400℃灼烧4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。5.4磷酸（H3PO4））：优级纯。5.5基体改性剂量取500ml实验用水（5.1），滴加几滴磷酸（5.4）调节pH≤2，加入180g氯化钠（5.3），溶解并混刀。于4℃下保存，可保存6个月。5.6标准贮备液：ρ=1000mg/L～5000mg/L可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质配制。5.7标准使用液：ρ=10mg/L～100mg/L。易挥发的目标物如二氯甲烷、反-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯乙烷、顺-1,2-二氯乙烯和氯乙烯等标准中间使用液需单独配制，保存期通常为一周，其他目标物的标准使用液保存于密实瓶中保存期为一个月，或参照制造商说明配制。5.8内标标准溶液：ρ=250mg/L选用氟苯、氯苯-d5和1,4-二氯苯-d4作为内标。可直接购买有证标准溶液。5.9替代物标准溶液：ρ=250mg/L选用甲苯-d8和4-溴氟苯作为替代物。可直接购买有证标准溶液。5.104-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25mg/L可直接购买有证标准溶液，也可用高浓度标准溶液配制。5.11石英砂：20~50目。使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。5.12载气：高纯氦气，≥99.999%，经脱氧剂脱氧、分子筛脱水。注1：以上所有标准溶液均以甲醇为溶剂，配制或开封后的标准溶液应置于密实瓶中，4℃以下避光保3存，保存期一般为30d。使用前应恢复至室温、混刀。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具有毛细管分流/不分流进样口，可程序升温。6.2质谱仪：具70eV的电子轰击（EI）电离源，具NIST质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。6.3毛细管柱：60m×0.25mm；膜厚1.4μm（6%腈丙苯基、94%二甲基聚硅氧烷固定液），也可使用其他等效毛细柱。6.4顶空进样器：带顶空瓶、密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷或聚四氟乙烯/丁基橡胶）、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。6.5往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定顶空瓶。6.6超纯水制备仪或亚沸蒸馏器。6.7天平：精度为0.01g的天平。6.8微量注射器：5μl、10μl、25μl、100μl、500μl，1000μl。6.9采