HJ 739-2015 环境空气 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ739—2015环境空气硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法Ambientair—Determinationofnitroaromatics—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-02-07发布2015-04-01实施环境保护部发 布ii目次前言.......................................................................................................................................................................ii1适用范围.............................................................................................................................................................12规范性引用文件.................................................................................................................................................13方法原理.............................................................................................................................................................14试剂和材料.........................................................................................................................................................15仪器和设备.........................................................................................................................................................26样品.....................................................................................................................................................................37分析步骤.............................................................................................................................................................38结果计算与表示.................................................................................................................................................49精密度和准确度.................................................................................................................................................510质量保证和质量控制.......................................................................................................................................611废物处理...........................................................................................................................................................7附录A（资料性附录）目标物的测定参考参数.................................................................................................8附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度.................................................................................................9iii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中硝基苯类的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气和无组织排放废气中气态硝基苯类化合物的气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准附录A和附录B均为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：天津市环境监测中心。本标准验证单位：国家环境保护恶臭污染控制重点实验室、天津市河西区环境监测站、农业部环境保护科研检测所、天津市塘沽区环境监测站、天津市东丽区环境监测站、天津市大港区环境监测站。本标准由环境保护部2015年2月7日批准。本标准自2015年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1环境空气硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法警告：实验中使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，操作过程应在通风柜中进行，按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤。1适用范围本标准规定了测定环境空气中气态硝基苯类化合物的气相色谱-质谱法。本标准适用于环境空气和无组织排放废气中硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的测定。采样体积为22.5L时，硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯的检出限为0.001mg/m3，测定下限为0.004mg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ691环境空气半挥发性有机物采样技术导则HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3方法原理以硅胶采样管采集环境空气和无组织排放废气中的硝基苯类化合物，用二氯甲烷超声解吸，经气相色谱-质谱仪分离、检测。根据保留时间和质谱图定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂和蒸馏水。4.1二氯甲烷(CH2Cl2)：农残级。4.2苯（C6H6）：农残级。4.3异辛烷（C8H18）：农残级。4.4标准物质和内标物：硝基苯（C6H5NO2）、邻-硝基甲苯（C7H7NO2）、间-硝基甲苯(C7H7NO2)、对-硝基甲苯(C7H7NO2)、间-硝基氯苯(C6H4ClNO2)、对-硝基氯苯(C6H4ClNO2)，邻-硝基氯苯(C6H4ClNO2)，内标物为硝基苯-d5，以上标准品纯度应不小于98%，避光冷藏保存。4.5标准混合贮备溶液：ρ=2.00mg/ml。分别称取0.05g（精确到0.0001g）标准物（4.4），分别移入25ml容量瓶中，加入2-3滴苯（4.2）溶解，再用异辛烷（4.3）定容至刻度，摇匀，移入密实瓶密封，4℃下密闭避光保存，保存期一年。也可直接购买有证混合标准溶液。24.6内标物贮备溶液：ρ=2.00mg/ml。称取0.05g（精确到0.0001g）内标物，移入25ml容量瓶中，加入2-3滴苯（4.2）溶解，再用异辛烷（4.3）定容至刻度，摇匀，移入密实瓶密封，4℃下密闭避光保存，保存期一年。也可直接购买有证内标物标准溶液。4.7调谐标准贮备溶液：ρ=50µg/ml。将市售十氟三苯基膦（DFTPP），加入到含有适量二氯甲烷（4.1）的10.0ml棕色容量瓶中,用二氯甲烷（4.1）稀释至50µg/ml，冷冻保存。4.8标准中间溶液:ρ=200mg/L。取1.00ml硝基苯类标准混合贮备溶液（4.5）于10ml容量瓶中，配制成以二氯甲烷（4.1）为溶剂的混合标准使用液，其中各硝基苯类化合物的浓度为200mg/L，在冰箱4℃条件下可密闭避光保存半年。4.9内标中间溶液:ρ=200mg/L。取1.00ml硝基苯-d5标准贮备溶液（4.6）于10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容至刻度配制成浓度为200mg/L的内标中间液，4℃条件下可密闭避光保存半年。4.10标准工作溶液：将硝基苯类标准中间溶液（4.8）用二氯甲烷（4.1）配制成几种不同浓度的标准工作溶液，内标浓度为标准工作曲线的中间点，现用现配。4.11硅胶采样管：购买市售商品化硅胶采样管，硅胶采样管规格为长20cm、外径6mm、内径4mm，管内装有两段40目的硅胶，前段150mg，后段75mg，中间用2mm玻璃棉隔开，两段的硅胶用硅烷化的玻璃棉塞紧，装填后两端融封。4.12氦气：超纯钢瓶气（纯度≥99.999%）5仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪：具毛细管柱分流/不分流进样口，具有恒流或恒压功能，可程序升温，具EI源及化学工作站。5.2大气采样器：采样的流量可以达到0.1~1.0L/min，流量精度±1%。5.3超声波清洗器：功率250W。5.4分析天平：精度为0.0001g。5.5色谱柱：60m0.32mm，1.0m膜厚（100%二甲基聚硅氧烷柱），也可使用其它等效或经过试验验证的毛细管柱。5.6容量瓶：25ml、10ml。5.7微量注射器：100l、50l、10l。5.8一般实验室常用仪器和设备。36样品6.1样品的采集参照HJ/T55进行布点，采样前对大气采样器的流量进行校正（校正方法按照HJ/T194和HJ691中的规定执行）。采样时打开硅胶采样管两端封口，与采样器连接后立即采样。采样流量0.5L/min，至少采集45min。采样后硅胶采样管立即用密封帽密封，参照HJ691对现场采样进行记录，带回验室分析，在4℃下，样品在装有干燥剂的密闭容器中可以保存7d。6.2样品前处理将硅胶采样管前段和后段的硅胶分别放入2ml样品瓶中，分别加入1.00ml二氯甲烷（4.1），并加入1.0µl内标中间溶液（4.9），旋紧瓶盖，室温下于超声清洗器中超声20min（超声时需冰水浴降温，水温不可超过35℃，防止溶剂挥发），冷却至室温，待测。7分析步骤7.1仪器分析参考条件7.1.1气相色谱参考条件进样口温度：250℃；进样方式：分流进样，分流比10：1；柱箱升温程序：从60℃以10℃/min的升温速率升至220℃，然后再以15℃/min的速率升至250℃并保持5.0min；柱流量：1.3ml/min；进样量：1.0µl。7.1.2质谱参考条件扫描方式：全扫描或选择离子扫描（SCAN/SIM）；扫描范围：40~260amu；离子源温度：230℃；传输线温度：280℃；离子化能量：70eV；溶剂延迟：8min；电子倍增电压：与调谐电压一致。其余参数参照仪器使用说明书进行