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ICS67.050B50中华人民共和国国家标准农业部1077号公告-1-2008水产品中17种磺股类及15种睦诺自同类药物残留量的测定液相色谱一串联质谱法SimI且ltaneoudeterminationof17sulfonamidesand15quinolonesresiduesinaquaticproductsbyLC-MSfMSmethod2008-08-11发布2008-08-11实施9·中华人民共和国农业部发布农业部1077号公告一1-2008前本标准的附录A为资料性附录。本标准由中华人民共和国农业部提出。本标准由全国水产标准化技术委员会水产品加工分技术委员会归1-1，本标准起草单位:国家水产品质盘监督检验中心目本标准主要起草人:冷凯良、王志杰、孙伟红、理毓秀。农业部1077号公告一1-2008水产品中17种磺肢类及15种隆诺隅类药物残留量的测定液中目色谱-串联质谱法1范围木标准规定了水产品中17种磺牍(SAs)及15种l璧诺酬CQNs)类药物残留且的被相色谱-串联质i萄测定法。本标准适用于水产品中l口7和利种I股贵〈磺胶二甲异嗯瞠、磺腊二甲异哺脏1卡磺R甲氧啼睫、磺胶甲氧氧J咄随嗦、磺胶甲H略恶嗖、磺胶甲唾二瞠、磺胶二甲基暗院、瞒胶对甲氧呼:腔、1黄胶甲蕃暗、啤、礁!股腻、随胶邻二甲辑哺脏、躏股间二甲辄l暗院、确胶喃l庄、磺tD安氯咄咄、横股嗤崛附，)和15种l噩诺闸(氟罗沙星、氧氟抄星、诺氟抄星、依诺tt星、环丙抄星、恩诺i少星、洛美抄星、卅诺沙星、奥比沙星、双氟沙星、沙拉沙星、司帕抄星、嗨i璧酸、氟甲喳、墙氟沙星〉残留茸的测定、2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款b凡是n=日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本际睛，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的应新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版水适用于本标准aGB/T6682分析实验室用水现格和试验方法SC/T3016水产品抽样方法3原理样品采用酸化乙脯提取并被缩，经正己;院液-液萃取净化后电液相色谱'串联质谱仪测定，内标法定量。4试剂除另有规定外，所用试齐1J均为分析纯。4,t7.K:试验用水符合GH/丁()(jS2组水扣和'J;04.2甲醇:色谱纯。4.3乙脑;色谱纯。4.4醋酸钱;色谱纯.4,5甲酸:色谱纯z4.6元水硫酸饷:650'C灼烧4h，冷却j后贮于辛苦闭容器中备用。4.7酸化乙硝:99mL乙脂巾加入]mL甲酸，4.80.1%甲酸榕砸(含5.0mruol/L醋酸镣):取0.19g醋酸镜、0.5mL甲酸，用水溶解并定容至500η1L。4.920%甲自事溶液:取甲醇20mL用水稀释至100mL。4.10标准储备液:1mg/mL，分别称取抵罗沙星、氧氟抄星、诺氟抄星、依诺沙星、环丙tv星、恩诺沙星、洛美沙星、丹诺抄星、奥比沙星、双氟抄星、沙拉沙星、司帕沙星、晤!堕酸、氟甲喳、培第〔沙星对照品约10mg，于各自的10mL国:瓶中，加甲酸。‘2mL.用甲醇榕解井稀释至刻度。配制成谁度为1mg/mL的标农业部1077号公告一1~2008准储备施?避光一18'C下保;作.有数期6个月。分别称取磺胶二甲异略略、磺股二甲异|喃脏、磺胶哇哇J葫腊11比晓、磺股间甲氧睹脏、磺胶甲氧l瞌嗦、磺股甲略略、磺胶甲哩二嗤、磺胶二甲基R寄:睫、磺胶对甲氧l崎l娃、磺胶甲基!密l娃、磺服服、愤股邻二甲氧峨晓、磺胶间二甲氧喃喃、磺脑I喘1庄、磺胶氯i怯喋、硕!J陡l堕略琳对照晶约10mg，于轩自的10mLii1:瓶中，用甲醇榕解井稀辑至刻度。配制成浓度为1rug!时，的标准储备攘，避光一18'C下保存，有效期6个月。4.111Mt同位素内标标准储备液:O.;)mg/rnL，分别称取筑代磺股邻二甲氧喘l庄、讯代破股间二甲南I眩睫内标对照品约5mg，于各自的10mL最瓶中，用甲醇溶解井稀辑至刻度。配制成浓度为0.5mg/mL的同位素内标标准储备液，避光-18'CF保存，有效期6个月。分别称取低代诺姐沙星、筑代VI、丙6'星、低代恩、语抄星内标对照品约5mg，于各自的10mL量瓶中.加可!酸。.2mL，用甲醇溶解并稀释至刻度。配制成浓度为0.5mg/mL的同位素内标标准储各液，避光-]8'C下保存，有效期6个月。4.12混合标准工作被:准确I吸取各磺股和II璧诺酣标准储备液适量，用甲醇精释分别阳成1.0μg/mL手nO.lμg/mL混合标准工作液.避光4'(冷藏保有‘布效期1个月。4.13棍合内标标准工作液:准确吸取各?我代同位京内标标准储备放适母，用甲酶稀释配成1.aμg/mL的混合内标标准工作攘，避光4'C下保存，有效用Ij1个JL5仪器和设备5.1液相色谱-串联囚极杆质谱仪:配备电u虫茹离子源([SO。5.2均质布L，5.3分析天平:感量0.00001g.5.4天平:感'虽O.01g.5.5涡旋?昆合器。5.6超声波清洗仪。5.7离心机:400ωOr旷/mjn5.8旋转蒸发仪。6测定步骤6.1样晶处理6. 1.1试样制备按SC/T3016的规定执行。6.1.2提取净化称取(5士0.02)g试样，于50时，具塞离心管中，准确加入50J1Li昆合内标标准u作放(4.1刀，涡旋?昆合30s，避光放置10min.加入10g无水硫酸铺，涡旋f昆匀，再加入20mL酸化乙JJ占(.1.竹，涡旋混合1m白，超声波提取10min.4000r/min离心5min，取上清鞭子50mL梨形瓶中。碗陆rl~Jm20mL酸化乙脯C'1.7)，重复提取一次，合并两次提取液，于40'C水硝旋转蒸发至于，加1.0mL甲醇潜鞭(4.9)涡旋梅解残留物.再加人2.0mL正己:皖涡旋泪舍30s.转人5mL具塞离心营中.以4OOUr/min离心5nun，弃上~液，取下层清攘，过O.211m滤膜，供施相色谱-串联质谱仪测定。6.2标准工悻曲线制伟准确量取适量1昆合标F伍:T.f乍掖(4.12)，用甲酶榕被(4.的稀释成浓度分别为O.0I0!J.g/rnL、0.020μg/mL、O.050μg!mLO.IOOμg/mL和O.200μg/mL的棍合标准工作液，快，被相色情-串联质谱仪测定。农业部1077号公告一1-20086.3测定6.3.1色谱条件色谱柱:C18柱，MGn.2.1llllllXLiOmm,5μIn;或相当者;柱温;室温·进样:!±I::10μL;流动相;1\为o.l%1fl醋、市液(吉;J.Ummol/L醋酸镀)，B为甲醇，e为乙JI配梯度洗脱程序且表10表1流动相梯度洗脱程序时间.mlll/\,%B.Uc.%流埠.mL/minD7ij202Q.203.()75205O.206.0702010O.208.04020400.2013.0402040O.2013.178202O.2016.078202O.206.3.2质谱条件离子化模式:电喷算离子摞(ESD，正离子模式;喷雾电fls::4500V;5J&.化气J王力:12L/min;辅助气流量:2L/min;离子传输管温度:350'C;腹内碰撞诱导解离电压:10Vi扫描模式:选择反应监测(SRM)，选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量见表2;Q1半峰宽:0.7Da;Q3半峰宽;0.7Da;碰撞气压力:氧气.1.5mTorr表2选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量目标化合物母离子m/z子离子m/z碰撞能冠eV确胶一甲异嗯l唆SuIfisoxazole268108156'2213脯腊一甲异间曾提Su1fisomidin279186156'1719确胶噬!也Su1f且thiawle256108156'2216确』安目比晚SuJfllpyridiηE250184156'1816破1安问甲氧哦咙Sulfamonomethoxin巳28121.5156'1717确胶甲筑附古嗦Sulfametboxypyridazine281215156、1717确胶甲口恶I也Sulfamethoxazole254108156'!22163农业部1077号公告一1-2008表2(续〉('C)，离子子离子破撞能量目标化合物eVm/zmh107确H章'甲啤一|些30271156'Sullarnl.:thizol14确股二咱苯畸l应17186279Sulfamethazine156'Hl17确股对甲氧嘻l在215281156'17SuUameter17172E员服用基啼呢265156呵Sulfamer且zmeJ7确股肌10822215Sulfaguanidine156'1210829确胶邻二申氧~咬311156'19SuJIlldoxine确股间工甲氧[晓院1082931]156'Sulfadimethox.ine1910825确胶同苦呢251Sulfadiazine156'1624E货股氧均主嚷108285156SulfachJoropyridazine15108E捕胶l盛ul咐:2530117Sulfachinoxalin156'26926氟罗t9星370FleroXBcin3261927261氧氟抄星362318'18onoxacin诺氟沙星23324320Norno且由276'Hi23234依诺沙星321303'21EnOXBCin环丙tJ、屋21522332288掬Ciprof]oxacin17245恩诺t9屋26~60巴nrof!oxnωII316'9洛;庭、沙垦22265352Lomefloxncin308'16到诺沙阜.28322358340'22Danofloxacin24295奥tt沙星39617OrbiIloxacin352'28299XlI.氛沙星400Difloxacin3561926299沙拉沙阜386Sarafloxacin342'1825292司帕t9屋393Sparfloxacin349'1921629略嗤酸262Oxolinicacid244•184农业部1077号公告一1-2008表2(续〉目标化合物/IJ:离子mh子肉子m/z件搅能町'eV氟甲l宦Flumequin262202321日244+i宙茹[抄原PeflOXllc.in:l31290J8316201it代E资股邻二甲氧l畹咙SulfaJoxille-03314156'17一←穷t代确胶问二甲氧嗜|庭Sulfadimethoxine-D6317156(~()7页代谢务[沙县7、!orfloxnc.in-D5325307'22m代环同tJ、占裂，Cipro[Joxacin-DS340322'21穷tit思谱沙星EnrofJoxacin-D5365321.19注:祷为定证碎片离子6.3.3定性依据在同样测试条件下，阳性样品保留时间与标准物质保留时间相对偏羔在三.5%以内，且检测到的离子的相对丰度，应当与地度相当的校正标准品相对丰度一致。基峰与{j:强碎片离子才三度比应样合表3要求。标准榕坡、空白样品及吉普加样品的离子流图参见附录Ao表3基峰与次强碎片离子丰度比要求次强肺片商子柑对'丰度，%允许相对偏差t%50土2020~50(不含20)土2510~20(不含10)二3010士506.3.4定量测定接6.3.1和6.3.2仪器的色谱、质谱条件，将混合标准工作液和样品液等体积进样测定，§I~罗沙星、辑氟沙星、培氟tp星、依诺性星平日诺氟沙理以筑{巳i;tj'氟抄呈为内标』洛美沙星、奥比抄星、丹诺沙星、双如[沙皇和环丙沙星以低代开、两沙星为内何\;恩诺、沙星、沙拉抄星、司IP自抄星、l嘻喳酸和氟甲l庭以知代恩诺沙星为内标d潢胶二甲异I嗯嗖、1萌胶|岳l晤|琳手n磺股间二甲氧喃l应以rr飞代磺j皮间二rp氧啼为内标;睛!段二叩异喃脏、磺股唾略、磺牍毗脏、磺胶问叩氧喃脏、横股甲氧咕嗦、横腹甲略l亚、磺胶甲啤二咄、横股二甲基暗院、破脏对甲氧吼:脏、磺!段甲基嘀嘀、陆!庄、!阻J战股邻二甲氧畸脏、磺腊啼昵和确胶氯I瞌嗦以知代磺股邻二甲氧喃院为内标，内标法定盐，定量'离子采用丰度最大的二级特征离子碎片(见表刀。6.