1项目简介项目名称卤胺高分子抗菌材料应聘人赛季秋地址济南市玉函路35号电话0531-86904595,13505403795传真电子邮件Jsai598@126.com联系人赛季秋*项目提出的背景和必要性有许多卤胺化合物早已被相当广泛的应用,如水产养殖中用卤代海因来控制有害的微生物。如果将它们结合到高分子材料上,或将高分子材料通过化学修饰使之带有卤胺结构,则该高分子即具有杀菌能力,也就是本项目所说的卤胺(N-halamine)抗菌材料。以下是两个N-halamine抗菌材料形成过程的例子:例1:含有氯苄基的高分子材料(如:经苄基化的聚乙烯微球)和5,5-二甲基海因反应形成抗菌高分子树脂ClOONHNH+OONHNrechargeClOON-ClN例2:含有羟基的高分子材料(棉纤维)和羟甲基海因反应形成抗菌纤维2O==OH3CH3CHCH2OHNNOOHHOH2COHOOHOHOHOOO+OOHOOOHH2COH2CHOOHONNCH2OHH3CH3C=OO=OHOOOHH2COOHH2CHOOHONNCH2OH3CH3C=OO=ClOCH2NNCH2OHHH3CH3C=OO=orOClCH2ONNOOHHOH2COHOH2COHOHOOorOOCHCH33对N-halamine抗菌高分子材料的研究,刚有十多年的历史。主要的研究人员是美国Auburn大学的Worley教授小组。Worley小组在N-halamine抗菌高分子材料方面做了大量的工作,已经获得数十项专利。一些风险投资家十分看重N-halamine抗菌高分子材料潜在的用途。1998年在美国西雅图成立了halosource()公司,技术负责人是Worley的朋友JeffWilliams教授。halosource几乎买断了Auburn大学所有的相关专利。到目前为止该公司已在N-halamine抗菌高分子材料研发和市场开发上花费了上千万美元。目前已经有了较大的回报,最近两年,halosource公司每年销售额已超过1500万美元。美国军方也拨巨款资助相关方面的研究,希望能开发出能用在防生物武器方面的N-halamine抗菌高分子材料。除了Auburn大学外,从前是Worley教授的学生现为美国加州大学教授的GangSun也作了大量的研究并取得丰硕的成果。韩国有一小组也在研究和开发N-halamine抗菌高分子材料。尽管N-halamine抗菌高分子材料目前还并不为许多人熟悉,相信不久的将来会得到广泛的应用。本团队王加旺博士曾是Worley教授小组的一名博士后,对N-halamine类抗菌聚合物非常熟悉。N-halamine类抗菌聚合物有以下特点:(1)能够以非常快的速度直接杀死和它接触的各种微生物(包括病毒)。与其他的抗菌材料(如纳米材料、季胺盐类、甲壳素类)相比,它具有更强、更广谱的杀菌能力。(2)它们的杀菌活性在一般室内的条件下可储存1年后,其抗菌活性损失不超过10%,在室外条件阳光照射下也可保持数月,在水中其抗菌活性可以保持4-6周以上。(3)尽管它们的杀菌作用会因分子中起杀菌作用的卤原子会被微生物消耗掉或紫外线长期照射、水的长期浸泡而丢失,但可以通过喷洒含活性卤(如次氯酸钠)溶液或其他简单的方法使新的卤原子重新加到材料上而再生(如下图)。ClClClinteractwithMicrobeClClClrechargeCl3(4)N-halamine类抗菌材料释放到水或空气中的游离卤素非常少,用一般的常规的方法检测不出。由于以上特点,N-halamine抗菌高分子材料有着非常广泛的应用前景。如halosouce公司开发的HaloFreshCoolentXtender,能够大大延长金属加工用的切削液的寿命,降低成本,减少废液的排出量,减少机器的停工维护时间。其装置的原理图如下:该产品已为halosouce公司带来了可观的效益。除此之外,该公司还开发出了好几个系列的N-halamine抗菌高分子材料,如用作抗菌涂料和抗菌纺织品的HLAOSHIELD;用来处理水的HALOPURE。它们大多处于客户试用阶段,有一些产品已经开始产生经济效益。尽管N-halamine抗菌高分子材料方面已取得了很大的成果,但还有许多不尽人意的地方。主要表现在两个方面:一是技术方面还有许多问题有待于解决;二是市场还有待于开发。为了在N-halamine抗菌高分子材料占有一席之地,我们需尽快开展相关研究。我们的研究目标是获得自主的知识产权的产品,并把它们推向市场。*项目主要科技攻关、开发内容1、获得有自主知识产权的产品:目前已经就抗菌纤维面料的研究成果申报国家发明专利1项;申请文件已经公开,但因资金问题还未要求实质审查;2、完善专利成果,进行专利相关产品的工业化生产及市场开发;3.N-halamine类其他用途抗菌材料的研制,如用在水处理方面的抗菌微球及抗菌涂料。*项目实施的技术方案路线一(适用于抗菌纤维):首先根据相关知识设计并合成新的N-halamine类小分子化合物的前体分子;然后研究这些小分子化合物和天然或合成纤维上的活性基团(如-NH2、-OH)反应的条件;最后用最佳的方法将N-halamine类小分子化合物的前体分子联结到纤维上,并通过氯化使之具有抗菌活性。路线二(适用于抗菌树脂和抗菌涂料):对目前的聚苯乙烯(PS)珠子修饰,使其分子上带有Cl,NH2,OH等活性基团,然4后和新的N-halamine化合物前体反应,再与活性卤结合(充氯)。CHCH2**nCHCH2CH2Cl**nNewPre-N-halaminechargeClN-halaminePolymerR=Cl,Br,NH2,OH路线三(适用于抗菌树脂和抗菌涂料):氯醇橡胶上带有--CH2Cl,可以直接和新合成的N-halamine前体化合物反应,再充氯后使之具有抗菌性。路线四(适用于抗菌树脂和抗菌涂料):合成一些分子量较大、疏水性强的细粉状N-halamine化合物,直接参到现有的涂料和树脂配方中。用我们的专利技术生产的抗菌纺织品面料,比美国Auburn大学及halosource专利技术生产的产品成本低,生产过程简单,且所得的产品耐洗性好。*介绍拟建企业的产品或服务,及对客户的价值拟建公司的主要产品是抗菌纺织品面料及相关技术服务。抗菌纺织品面料可以用来作医院、宾馆的床单、被罩,使之保持无细菌、病毒状态;另外,这些产品洗涤时不需要高温水蒸汽灭菌,只需在稀的含氯消毒剂中浸泡后量干即可。这样该产品能够防止疾病传播,洗涤时节省能耗。*同样的产品是否还没有在市场上出现?为什么?N-halamine抗菌纺织品面料两、三年前在美国已经出现;如2004年其中Medline公司花了100万每年从halosource公司购买n-halamine抗菌面料两年的使用权;目前在美国的沃玛超市已经可以买到相关的产品,如毛巾。但到目前为止,中国还没有n-halamine抗菌产品。因为该类产品刚刚出现不久,而且成本还比较高;国内还没有人研究。但国内已经有一些综述文章提到了该类产品。N-halamine抗菌高分子小球在美国、印度出现已经有两三年的时间,因为halosource先在美国开拓市场,然后又在印度建立公司开拓市场;2008年底halosource公司已在上海建立了分公司来开拓市场。