DB34T 1076-2009 蔬菜、水果、粮食、茶叶中40种有机磷和氨基甲酸酯类农药多残留的测定—

DB34安徽省地方标准DB34/T1076—2009蔬菜、水果、粮食、茶叶中40种有机磷和氨基甲酸酯类农药多残留同时测定方法--气相色谱法Methodfordeterminationof40organophosphorusandcarbamatepesticidemulti-residueatthesametimeinthevegetables,fruits,foodstuffsandteasGaschromatography2009-12-10发布2009-12-10实施安徽省质量技术监督局发布DB34/T1076—2009前言本标准提供了植物性食品（蔬菜、水果、粮食、茶叶）中40种有机磷和氨基甲酸酯类农药（甲胺磷、敌敌畏、速灭磷、乙酰甲胺磷、异吸硫磷、甲拌磷、乙拌磷、二嗪磷、巴胺磷、乐果、氧化乐果、久效磷、乙嘧硫磷、磷胺、皮蝇磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、溴硫磷、亚胺硫磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺草磷、稻丰散、杀扑磷、克线磷、乙硫磷、三硫磷、伏杀磷、三唑磷、粉锈宁、速灭威、异丙威、灭多威、仲丁威、克百威、甲萘威）多残留同时分析气相色谱法。该方法囊括多种农药的残留分析，改变了原来国标方法逐一检测单品种农药的状况，并在原国标方法GB/T5009.20-2008同时检测20种有机磷农药、GB/T5009.145-2003同时检测20种有机磷和氨基甲酸酯类农药的基础上增加了甲胺磷、异吸硫磷、乙拌磷、氧化乐果、磷胺、皮蝇磷、溴硫磷、亚胺硫磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺草磷、三硫磷、伏杀磷、三唑磷、粉锈宁、灭多威、克百威17种农药。本方法首次提供了茶叶中多种农药残留的测定方法，提供了固相萃取CARB/NH2小柱净化样品方法,也提供了用两根不同极性的毛细管柱确证方法。本方法大大提高了检测效率，缩短了检测周期，降低了检测成本，操作简便，易于普及推广使用。本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由马鞍山市质量技术监督局提出。本标准由安徽省标准化专业技术委员会归口。本标准起草单位：马鞍山市疾病预防控制中心。本标准主要起草人：赵亚华、何学芳、李勇、张金涛。本标准首次发布。DB34/T1076—2009蔬菜、水果、粮食、茶叶中40种有机磷和氨基甲酸酯类农药多残留同时测定方法--气相色谱法1范围本标准规定了蔬菜、水果、粮食、茶叶中40种有机磷和氨基甲酸酯类农药（甲胺磷、敌敌畏、速灭磷、乙酰甲胺磷、异吸硫磷、甲拌磷、乙拌磷、二嗪磷、巴胺磷、乐果、氧化乐果、久效磷、乙嘧硫磷、磷胺、皮蝇磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、溴硫磷、亚胺硫磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺草磷、稻丰散、杀扑磷、克线磷、乙硫磷、三硫磷、伏杀磷、三唑磷、粉锈宁、速灭威、异丙威、灭多威、仲丁威、克百威、甲萘威）多残留同时测定方法。本标准适用于蔬菜、水果、粮食、茶叶中上述40种有机磷和氨基甲酸酯类农药多残留同时测定。2原理样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药用乙睛提取，提取液经固相萃取CARB/NH2小柱净化、浓缩后注入气相色谱仪,样品中组分经不同极性的两根毛细管柱分离，氮磷检测器(NPD)检测，外标法定量。3试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。3.1乙腈（农残级）。3.2氯化钠（GR）。3.3丙酮，重蒸。3.4二氯甲烷，重蒸。3.5CARB/NH2小柱。农药标准溶液：均为100μg/mL，安瓿瓶装。甲胺磷、敌敌畏、速灭磷、乙酰甲胺磷、异吸硫磷、甲拌磷、乙拌磷、二嗪磷、巴胺磷、乐果、氧化乐果、久效磷、乙嘧硫磷、磷胺、皮蝇磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、溴硫磷、亚胺硫磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺草磷、稻丰散、杀扑磷、克线磷、乙硫磷、三硫磷、伏杀磷、三唑磷、粉锈宁、速灭威、异丙威、灭多威、仲丁威、克百威、甲萘威。3.6农药标准溶液配制3.6.1单一农药标准溶液将以上农药标准溶液，用丙酮稀释，逐一配制成40种农药的单一标准储备液50μg/mL，使用时根据各农药在仪器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用丙酮稀释配制成所需的标准工作液。3.6.2农药混合标准溶液根据各农药在仪器上的响应值，吸取适量的单一标准储备液分别注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配制成农药混合标准储备液，使用前用丙酮稀释成所需浓度的标准工作液。4仪器和设备实验室常规仪器、设备及下列各项。4.1气相色谱仪，带氮磷检测器（NPD）。4.2组织捣碎机。4.3涡旋混合器。DB34/T1076—20094.4旋转蒸发仪。5分析步骤5.1试样制备粮食、茶叶样品经粉碎后，过20目筛制成粉状试样；蔬菜、水果样品擦去表面泥土，切碎或组织捣碎机粉碎后制成试样，备用。5.2提取与浓缩蔬菜、水果：称取上述试样10g（精确到0.001g），置于50mL比色管中，准确加入25.0mL乙腈，在涡旋混合器上混合2min，超声波提取10min，用滤纸过滤，收集滤液到装有约2.5g氯化钠的25mL比色管中，剧烈振摇2min，室温下静置10min，使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液10.00mL于40℃水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加2mL丙酮溶解残渣，备用。粮食、茶叶：粮食称取10g（精确到0.001g），茶叶称取2g（精确到0.001g），置于50mL比色管中，加适量水浸没过夜，准确加入25.0mL乙腈，在涡旋混合器上混合2min，超声波提取10min，用滤纸过滤，收集滤液到装有约0.5g氯化钠的25mL比色管中，剧烈振摇2min，室温下静置10min，使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液10.00mL于40℃水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加2mL丙酮溶解残渣，备用。5.3净化与浓缩取CARB/NH2小柱，先用3mL丙酮、3mL二氯甲烷预淋洗柱子，然后将5.2的2mL丙酮样液加到柱子上，再用2mL丙酮洗浓缩瓶，将清洗液同样加到柱子上，重复两次，再加4mL丙酮、10mL二氯甲烷淋洗柱子，收集洗脱液，40℃水浴旋转蒸发浓缩至近干，加1mL丙酮制成分析液。5.4测定5.4.1色谱柱HP-5色谱柱、DB-17色谱柱或柱效相当的色谱柱，30m×0.32mm×0.25µm；5.4.2温度5.4.2.1进样口温度：250℃。5.4.2.2检测器温度：300℃。5.4.2.3色谱柱温度(程序升温)HP-5色谱柱50℃,1min30℃/min160℃,1min5℃/min178℃,4min2℃/min180℃,2min10℃/min210℃30℃/min260℃,3min。DB-17色谱柱50℃,1min30℃/min176℃,1min10℃/min185℃,3min0.5℃/min188℃,10℃/min198℃0.5℃/min202℃30℃/min270℃,6min。5.4.3气体及流量:5.4.3.1载气氮气，纯度≥99.999%，在HP-5色谱柱上流速为2mL/min，在DB-17色谱柱上流速为1.5mL/min。5.4.3.2燃气氢气，纯度≥99.999%，流速为4mL/min。5.4.3.3助燃气空气，流速为70mL/min。5.4.4进样方式不分流进样，进样量1μL。DB34/T1076—20095.4.5色谱分析由自动进样器吸取1μL40种农药标准混合溶液或净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6结果表述6.1定性双柱测得的样品中未知组分的保留时间（RT）分别与标样在同一色谱柱上的保留时间（RT）相比较，如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某一农药的两组保留时间相差都在±0.05min内的可认定为该农药。6.2计算样品中各农药的含量按公式（1）计算。X=2211VmAVCA××××…………………………………………………………………（1）式中：X——样品中某一农药的含量，mg/kg；A1——样品中某一农药的色谱峰面积；A2——标准溶液中某一农药的色谱峰面积；m——样品质量，g；C——标准溶液中某一农药的浓度，μg/mL；V1——加提取液乙腈的体积，mL；V2——样液最后定容体积，mL。计算结果保留三位有效数。7检出限方法检出限：在蔬菜、水果、粮食中为（0.005～0.02）mg/kg，在茶叶中为（0.025～0.1）mg/kg。8精密度和准确度将40种农药混合标准溶液以（0.02～0.3）mg/L，（0.10～1.60）mg/L，（0.50～8.0）mg/L三个浓度水平添加到蔬菜、水果、粮食、茶叶样品中，进行方法的精密度试验、添加回收率试验。方法的添加回收率为（70～120）%，变异系数小于20%。DB34/T1076—2009附录A（资料性附录）40种有机磷和氨基甲酸酯类农药在HP-5柱上标准色谱图40种有机磷和氨基甲酸酯类农药在HP-5柱上标准色谱图见图A.1。图A.140种有机磷和氨基甲酸酯类农药在HP-5柱上标准色谱图附录B（资料性附录）40种有机磷和氨基甲酸酯类农药在DB-17柱上标准色谱图40种有机磷和氨基甲酸酯类农药在DB-17柱上标准色谱图见B.1。图B.140种有机磷和氨基甲酸酯类农药在DB-17柱上标准色谱图DB34/T1076—2009附录C（资料性附录）40种有机磷和氨基甲酸酯类农药检测参考数据一览表40种有机磷和氨基甲酸酯类农药检测参考数据一览表见表C.1。表C.1有机磷和氨基甲酸酯农药检测参考数据一览表检出限(mg/kg)HP-5DB-17序号农药名称相对保留时间(min)蔬菜水果粮食茶叶蔬菜水果粮食茶叶1甲胺磷5.1406.7350.010.050.010.052敌敌畏5.2196.2230.010.050.0050.0253速灭磷6.4767.7528.0230.010.050.010.054乙酰甲胺磷6.5418.6030.010.050.010.055速灭威6.7828.3190.020.100.020.106异丙威7.5489.0350.020.100.010.057灭多威7.84711.0020.020.100.020.108氧化乐果8.18511.7050.010.050.010.059仲丁威8.3359.9000.020.100.010.0510异吸硫磷8.49010.7730.010.050.0050.02511久效磷9.27513.9100.020.100.010.0512甲拌磷9.43111.1280.010.050.0050.02513乐果9.95615.1930.010.050.010.0514克百威10.15415.3250.020.100.020.1015巴胺磷10.77312.8980.010.050.010.0516二嗪磷11.20012.9950.010.050.010.0517乙拌磷11.32213.7810.010.050.010.0518乙嘧硫磷11.79514.3620.010.050.010.0519磷胺12.82615.55618.0380.020.100.020.1020甲基对硫磷13.21818.1600.010.050.0050.02521甲萘威13.48420.6660.020.100.020.1022皮蝇磷13.96517.4520.020.100.010.0523杀螟硫磷14.75420.0340.020.100.010.0524甲基嘧啶磷14.95318.9630.010.050.0050.02525马拉硫磷15.54720.3980.020.100.010.0526倍硫磷15.97022.0830.020.100.010.0527粉锈宁16.33819.2220.020.100.020.1028水胺硫磷16.59723.6330.010.050.0050.02529溴硫磷17.08221.6280.020.100.010.0530甲基异硫磷17.68122.4900.010.050.0050.02531异硫磷18.40923.0930.010.050.0050.025DB34/