第九章电子自旋(一)Stern-Gerlach实验(二)光谱线精细结构(三)电子自旋假设(四)回转磁比率§1电子的自旋(1)实验描述Z处于S态的氢原子(2)结论I。氢原子有磁矩因在非均匀磁场中发生偏转II。氢原子磁矩只有两种取向即空间量子化的S态的氢原子束流,经非均匀磁场发生偏转,在感光板上呈现两条分立线。NS(一)Stern-Gerlach实验(3)讨论中的势能为:向外场则原子在,,外磁场为设原子磁矩为BZBMcoszMBBMU原子Z向受力coszBMzUFzz分析若原子磁矩可任意取向,则cos可在(-1,+1)之间连续变化,感光板将呈现连续带但是实验结果是:出现的两条分立线对应cos=-1和+1,处于S态的氢原子=0,没有轨道磁矩,所以原子磁矩来自于电子的固有磁矩,即自旋磁矩。3p3s5893Å3p3/23p1/23s1/2D1D25896Å5890Å钠原子光谱中的一条亮黄线5893Å,用高分辨率的光谱仪观测,可以看到该谱线其实是由靠的很近的两条谱线组成。其他原子光谱中也可以发现这种谱线由更细的一些线组成的现象,称之为光谱线的精细结构。该现象只有考虑了电子的自旋才能得到解释(二)光谱线精细结构Uhlenbeck和Goudsmit1925年根据上述现象提出了电子自旋假设(1)每个电子都具有自旋角动量,它在空间任何方向上的投影只能取两个数值:2zSS(2)每个电子都具有自旋磁矩,它与自旋角动量的关系为:SceMS自旋磁矩,在空间任何方向上的投影只能取两个数值:)(2CGSMceMBzSBohr磁子(三)电子自旋假设(1)电子回转磁比率LceML2我们知道,轨道角动量与轨道磁矩的关系是:ceSMzzS(2)轨道回转磁比率则,轨道回转磁比率为:ce2可见电子回转磁比率是轨道回转磁比率的二倍(四)回转磁比率§2电子的自旋算符和自旋波函数•自旋角动量是纯量子概念,它不可能用经典力学来解释。•自旋角动量也是一个力学量,但是它和其他力学量有着根本的差别通常的力学量都可以表示为坐标和动量的函数)ˆ,(ˆˆprFF而自旋角动量则与电子的坐标和动量无关,它是电子内部状态的表征,是描写电子状态的第四个自由度(第四个变量)。与其他力学量一样,自旋角动量也是用一个算符描写,记为Sˆ自旋角动量轨道角动量异同点与坐标、动量无关prˆ不适用同是角动量满足同样的角动量对易关系(一)自旋算符yxzyxzxzyxzyzyxzyxSiSSLiLLSiSSLiLLSiSSLiLLSiSSLiLLSLˆ]ˆ,ˆ[ˆ]ˆ,ˆ[ˆ]ˆ,ˆ[ˆ]ˆ,ˆ[ˆ]ˆ,ˆ[ˆ]ˆ,ˆ[ˆˆˆˆˆˆˆˆ自旋角动量轨道角动量由于自旋角动量在空间任意方向上的投影只能取±/2两个值所以zyxSSSˆˆˆ的本征值都是±/2,其平方为[/2]22ˆS算符的本征值是2432222ˆˆˆˆzyxSSSS仿照22)1(llL2124322)1(sssS自旋量子数s只有一个数值(2)Pauli算符1.Pauli算符的引进ˆ2ˆS令zzyyxxSSS222分量形式ˆ2ˆˆˆˆˆiSiSS对易关系:因为Sx,Sy,Sz的本征值都是±/2,所以σx,σy,σz的本征值都是±1;σx2,σy2,σZ2的本征值都是。1222zyxyzxxzxyzzyzxyyxiiiˆ2ˆˆˆˆˆ2ˆˆˆˆˆ2ˆˆˆˆ分量形式:2.反对易关系基于σ的对易关系,可以证明σ各分量之间满足反对易关系:0ˆˆˆˆ0ˆˆˆˆ0ˆˆˆˆzxxzyzzyxyyx证:我们从对易关系:xyzzyiˆ2ˆˆˆˆ出发左乘σyxyyzyzyyiˆˆ2ˆˆˆˆˆˆxyyzyzyiˆˆ2ˆˆˆˆˆ2xyyzyziˆˆ2ˆˆˆˆ右乘σyyxyzyzyiˆˆ2ˆˆˆˆˆ2yxzyzyiˆˆ2ˆˆˆˆ二式相加0ˆˆˆˆxyyx同理可证:x,y分量的反对易关系亦成立.[证毕]xyyxˆˆˆˆ或由对易关系和反对易关系还可以得到关于Pauli算符的如下非常有用性质:yzxxzxyzzyzxyyxiiiˆˆˆˆˆˆˆˆˆˆˆˆˆˆˆσy2=13.Pauli算符的矩阵形式根据定义1001ˆ1001ˆ22zzzS求Pauli算符的其他两个分量令dcbaxˆ利用反对易关系zxxzˆˆˆˆ10011001dcbadcba得:dcbadcba00daσX简化为:00cbx0000**2ccccx22||00||ccI1||2c令:c=exp[iα](α为实),则00iixee000000ˆˆ**cbbccbxx得:b=c*(或c=b*)00*ccxσx2=I求σy的矩阵形式出发由xzyxzyiiˆˆˆˆˆˆ001001iiyeei得:00)()(iiee这里有一个相位不定性,习惯上取α=0,于是得到Pauli算符的矩阵形式为:1001000110zyxii从自旋算符与Pauli矩阵的关系自然得到自旋算符的矩阵表示:1001200201102zyxSiiSS写成矩阵形式因为自旋是电子内部运动自由度,所以描写电子运动除了用(x,y,z)三个坐标变量外,还需要一个自旋变量(SZ),于是电子的含自旋的波函数需写为:),,,,(tSzyxz由于SZ只取±/2两个值,所以上式可写为两个分量:),,,,(),(),,,,(),(2221tzyxtrtzyxtr写成列矩阵),(),(21trtr规定列矩阵第一行对应于Sz=/2,第二行对应于Sz=-/2。若已知电子处于Sz=/2或Sz=-/2的自旋态,则波函数可分别写为:),(00),(212121trtr(二)含自旋的状态波函数(1)归一化电子波函数表示成),(),(21trtr矩阵形式后,波函数的归一化时必须同时对自旋求和和对空间坐标积分,即dtrtrd),(),(21*2*11]|||[|2221d(2)几率密度),(tr2221||||),(),(21trtr表示t时刻在r点附近单位体积内找到电子的几率表示t时刻r点处单位体积内找到自旋Sz=/2的电子的几率表示t时刻r点处单位体积内找到自旋Sz=–/2的电子的几率dtr),(1在全空间找到Sz=/2的电子的几率dtr),(2在全空间找到Sz=–/2的电子的几率(四)含自旋波函数的归一化和几率密度波函数21这是因为,通常自旋和轨道运动之间是有相互作用的,所以电子的自旋状态对轨道运动有影响。但是,当这种相互作用很小时,可以将其忽略,则ψ1,ψ2对(x,y,z)的依赖一样,即函数形式是相同的。此时Φ可以写成如下形式:波函数。的本征函数,称为自旋是其中zzzzSSStrtSrˆ)()(),(),,(求:自旋波函数χ(Sz)SZ的本征方程)(2)(ˆzzzSSS令的自旋波函数,即和分别为本征值和22)()(2121zzSS)(2)(ˆ)(2)(ˆ21212121zzzzzzSSSSSS一般情况下,ψ1≠ψ2,二者对(x,y,z)的依赖是不一样的。(五)自旋波函数)()(ˆ)()(ˆ21212121zzzzzzSSSS21212/12/11001)()(ccccSSzzz1||1)(|)(0)(|212/12/112/1cSScSzzz01)(12/11zScsimilarly10)(2/1zSiForForyx121ˆ1121ˆ平均值的计算FFˆFFˆ例:平均值。的可能值,相应概率和中,求在态z112110)(;01)(2/12/1zzSS22/12||||kkcpzzˆ粒子在电磁场中的运动:Pauli方程qAqpmH221经典力学:HtiqAqpmHˆˆ21ˆ2量子力学:无自旋粒子电子:HtiBmeLSdrdVrcmeAepmHˆˆ2ˆˆ121ˆ21ˆ222量子力学:不考虑自旋轨道耦合BHHHHssˆ0),(),(),,(tstrtsrzz可分离变量:sHtiHti0sssEEEEHEH000磁共振tStSSHyxzsinˆcosˆˆ1001102titieeH)()(tataHdtdi)(2)(2)()(2)(2)(0110tataetadtditaetatadtdititi)()(;)()(2/2/taetbtaetbtiti旋转变换)(2)(2)()(2)(2)(11tbtbtbdtditbtbtbdtdi0221iiLetbbbdtdbbbdtdbdtbdbdtbd22222222ttBeAetb2222)(0)0(;1)0(:bbassume2122121)(21sin)()(titb21222122121sin||)()()(态找到粒子的几率是时刻在ttbwt讨论:(1)周期性变化;(2)共振条件:00