全国高中化学竞赛初赛试题(考试时间3小时,满分150分)H1.008元素周期表He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac-La注意:答案必须写在答题卷上,写在试题卷上无效......................。一、本题包括25小题,每小题2分,共50分。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只有1个选项合题意,多选或错选均不得分。若该题有2个选项合题意,选对1个得1分,选对2个得2分;选错1个,该题不得分。⒈我国有些煤矿的坑道中具有丰富的可燃性气体。目前已建成利用坑道气的发电厂,这样既充分利用了能源,又保证了煤矿的安全生产,坑道中的可燃性气体是A.H2B.COC.CH4D.CH4和CO的混合气体⒉A是烷烃,B是单烯烃,B分子中的碳原子数比A分子中多。常温下1L该混合气体充分燃烧可得到同温同压下的二氧化碳气体2.5L,则原混合气体中A和B的组合方式可能有A.2和B.3和C.4和D.5和⒊某种混合气体,可能含有N2、HCl、CO。把混合气体依次通过足量的NaHCO3溶液和灼热的CuO,气体体积都没有变化;再通过足量的Na2O2固体,气体体积减小;最后通过灼热的铜丝,经充分反应后气体体积又减小,但还有气体剩余。以下对混合气体组分的判断中,正确是A.一定有N2、HCl,没有COB.一定有N2,CO和HCl中至少有一种C.一定有N2、CO和HClD.一定没有N2,CO和HCl中至少有一种⒋设硫酸为二元强酸,现有0.01mol/LH2SO4溶液滴定0.01mol/LNaOH溶液,中和后加至100mL。若滴定终点判断有误差:①多加了1滴H2SO4溶液;②少加了1滴H2SO4溶液(1滴溶液的体积约为0.05mL),则①和②两种情况下溶液中[H+]之比的值是A.10B.50C.5×103D.104⒌下列电子排布式中,属于第121号元素的是A.[118]5g18s2B.[118]8s28p1C.[118]7d18s2D.[118]6f18s2⒍在呈强酸性的无色溶液中,能大量共存的离子组是A.Al3+、Cu2+、SO42-、Cl-B.Na+、K+、CO32-、NO3-C.NH4+、Mg2+、SO42-、Cl-D.Ag+、Ca2+、Cl-、NO3-⒎已知在pH值为4左右的环境中,Ca2+、Fe2+几乎不水解,而Fe3+几乎完全水解。工业上制CuCl2是将浓盐酸用蒸气加热到80℃左右,再慢慢加入粗氧化铜(含少量杂质FeO),充分搅拌使之溶解。欲除去溶液中的杂质离子,下述方法中可行的是A.加入纯Cu将Fe2+还原为FeB.向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀C.向溶液中通入Cl2,再通入NH3,调节pH值为4左右D.向溶液中通入Cl2,再加入纯净的CuO粉末调节pH值为4左右⒏金刚烷(C10H16)是一种重要的脂肪烷烃,其结构高度对称,如右图所示。金刚烷能与卤素发生取代反应,其中一氯一溴金刚烷(C10H14ClBr)的同分异构体数目是A.4种B.6种C.8种D.10种⒐在配平P4+CuSO4+H2O→Cu3P+H3PO4+H2SO4时,H2O前面的化学计量数应为A.60B.70C.85D.96⒑下列离子方程式正确的是A.等物质的量的Ba(OH)2与明矾加入足量水中3Ba2++6OH-+2Al3++3SO42-=3BaSO4↓+2Al(OH)3↓B.Fe(OH)3溶于氢碘酸Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2OC.H218O中投入Na2O2固体2H218O+2O22-=4OH-+18O2↑D.CuCl2溶液中加入NaHS溶液Cu2++2HS-+2H2O=Cu(OH)2↓+2H2S↑⒒某钾(·)的石墨嵌入化合物沿c轴的投影图如图,该化合物的化学式为A.KC12B.KC10C.KC8D.KC6⒓右图是正四面体的原子簇Aun一个三角面图,根据该图,确定Aun中的n数值为A.47B.18C.19D.20⒔下面二维平面晶体所表示的化学式为AX3的是A.B.C.D.⒕Na2SO4溶液的溶解度曲线如右图,下列说法错误的是A.A点表示Na2SO4溶液尚未达到饱和,但降温或加入Na2SO4固体都可使其饱和B.Na2SO4的溶解度随着温度的升高而增大C.在t℃时给Na2SO4饱和溶液降温或升温,都会使其溶液变浑浊D.制取芒硝的最佳方法是在100℃时配成Na2SO4的饱和溶液,并降温至0℃,可析出Na2SO4·H2O晶体⒖分子中含有n个碳碳双键的烯烃的分子量为M,wg该烯烃和标准状况下VL的H2恰好完全反应,则每摩尔该烯烃的分子中所含碳碳双键的数目为(NA表示阿伏加德罗常数)A.MVw4.22B.wMVNAC.wMVNA4.22D.wMVNA2⒗下面官能团在芳香苯环的取代反应中,不是邻、对位定位基团的是A.-R(烷基)B.-OHC.D.-NH2⒘在20%的NaOH溶液中,用丙酮在100℃条件下与反应得到的主要产物是A.B.C.D.⒙下面有机物中,无顺反异构体的是A.(CH3)2C=CHCH3B.CH3CBr=CHC2H5C.CH3CH=CHCH3D.CH3CH=CHC2H5⒚下面反应中,主要产物为.(CH3)3C-OCH3(甲基叔丁基醚)的是A.(CH3)3C-ONa+CH3IB.C.(CH3)3CCl+KOCH3D.⒛反应的主要产物是CHCHCH3CH2+OH2H2SO4A.B.C.D.21.反应(CH3)3C-OH的主要产物是A.(CH3)3C-C-C(CH3)3B.(CH3)3CHC.(CH3)2C=CH2D.CH2=CH-CH=CH222.下列关于2SO2+O22SO3的说法中,不正确的是A.增加O2,有利于平衡正向移动B.催化剂有利于平衡正向移动C.增大压强有利于平衡正向移动D.通入N2有利于平衡正向移动23.下面反应中,不能合成1-丙醇的是A.CH3CH2COOHCH3CH2CH2OHB.CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHC.CH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH2CH2OHD.CH3CH=CH2CH3CH2CH2OH24.对于反应F2+H2O=HOF+HF而言,下列说法中正确的是A.由含氧酸的定义可知,HOF是次氟酸B.在反应产物中,氟的氧化数分别为+1、-1C.在上述反应中,氟气既是氧化剂,又是还原剂D.在该反应中,水是还原剂25.现有反应:RCCH3O3Br2OH-RCCBr3O+3H2OOH-?下面物质中是该反应的主要产物的是A.CHBr3B.HOCBr3C.D.二、本题包括5小题,共29分。26.(3分)如右图所示,在盛有水的烧杯中,等质量的铁圈和银圈的连接处,吊着一根绝缘的细丝,使之平衡。小心地在烧杯中央滴入CuSO4溶液。⑴经过一段时间后,观察到的现象是(指金属圈)▲。A.铁圈和银圈左右摇摆不定B.保持平衡状态不变C.铁圈向下倾斜D.银圈向下倾斜⑵产生上述现象的原因是▲。27.(4分)以铜为阳极,石墨为阴极,用含3~5gNaOH的15%NaCl的混合溶液做电解液,外加电压为1.5V电解时,得到一种半导体产品(产率93%以上)和一种清洁能源,则它的阳极反应式为①,阴极反应式为②;电解也是绿色化学中一种有效工具,试以此为例,写出绿色化学的两点特征:③和④。28.(10分)下图中E是一种固体的非金属单质,A、B、D、F、G、H中都含有E元素,A、C、F、H、G都含有相同的阳离子,G加入含碘的淀粉蓝色溶液,蓝色褪去。⑴试写出A~H的分子式:A▲;B▲;C▲;D▲;E▲;F▲;G▲;H▲。⑵写出G与单质碘反应的离子方程式。HGEAFBCDO2NH3·H2OHCl29.(5分)某溶液中可能含有下列物质中的两种:HCl、NaOH、NaH2PO4、Na3PO4、H3PO4和Na2HPO4。⑴这六种物质两两间可能形成①种互相不发生反应的组合。⑵取某种组合溶液,滴入甲基红指示剂后为黄色(pH=6.2),再滴入酚酞指示剂后仍是黄色(酚酞无色,pH≤8.0),则此组合是②和③的组合液。⑶取另一组合溶液xmL,以甲基橙作指示剂,用cmol/LNaOH溶液滴定至红橙色(此时pH约为9.6左右),又消耗V1mL(VV1),试确定此组合溶液是④和⑤物质组成的。30.(7分)我国东方Ⅱ号宇宙火箭的燃料是N2H2(CH3)2,助燃剂为N2O4,两者发生完全燃烧时产生了巨大推力,让火箭携带卫星上天。⑴N2H2(CH3)2中N的氧化数为①,N2O4中N的氧化数为②。⑵完全燃烧反应的化学方程式为③。⑶试写出N2O4中N、N连接的一种Lewis结构式并标出形式电荷④。⑷N2H4与N2O4比较,⑤的N-N键长较长,其理由是⑥。三、本题包括5小题,共28分。31.(4分)将下面标数字的方框中的主要产物填在答题纸上。CH3+CH2CCH3CH3H+①CH3COClAlCl3②AlCl3③④+32.(4分)己二腈[CN(CH2)4CN]是合成尼龙-66的原料,若以丙烯腈(CH2=CHCN)为原料合成时,因多步工艺导致产率不太高,然而用Pb作阳极,以对-甲基苯磺酸甲乙胺作电解液(以增大导电性),电解丙烯腈可一步完成制备己二腈,则它的阳极反应式为①,理论产率应为②(由概率估算)。有机合成不但可用电解法完成,同时有机合成也可形成原电池,既生产产品,又生产电能。例如,用烯烃生产卤代烃,约可得到0.8伏的电势差。试以RCHCHR'+Cl2==CHCHClClR'R为例,制成原电池时,其正极反应式为③,负极反应式为④。33.(6分)把下面标数字的方框中的试剂、反应条件或产物填在答题纸上。①ClKOH乙醇②Br2③KOH乙醇高温△⑥⑤④CH2COOHHOOCHOOCCOOH34.(6分)某芳香化合物A(C8H10)有①种合理的异构体,但在催化剂AlCl3存在下与CH3COCl反应,只有一种产物B,将B用酸性KMnO4氧化,得到C,C经分离纯化后,称取0.4203g,加入50.00mL、0.1500mol/LNaOH溶液,溶解完全后,用0.1000mol/LHCl溶液滴定过量的NaOH,消耗15.00mL。则A的结构式应是②,B的结构式应为③,C的分子量为④,其计算过程为⑤,所以,C最合理的结构式应是⑥。35.(8分)化合物A的元素分析结果为:含C元素85.6%、H元素14.40%。将0.5000g化合物A,在0℃和0.1MPa条件下催化加氢可以吸收100mL氢,A经O3和Zn/H2O作用后只得到一种醛,试推测化合物A的可能结构式(注意构型),并用系统命名法命名化合物A。四、本题17分。36.RuO4与C2H4、H2O2-H2O发生下列一系列反应:(C2H4)RuO4+ORuOOO①②③④⑤⑥⑦CBDEFA①、②、⑤、⑥、⑦中加入H2O2-H2O,③、④中加入C2H4。A与B、E与F有相同的化学式,但是不属于立体异构体。⑴请画出上图A~F各字母所代表的化合物的结构式并标出Ru的氧化态。⑵说明H2O2-H2O在上述系列反应中