HJ 621-2011 水质 氯苯类化合物的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ621—2011代替GB/T17131-1997水质氯苯类化合物的测定气相色谱法Waterquality–Determinationofchlorobenzenes–gaschromatography本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-09-01发布2011-11-01实施发布环境保护部I目次前言..............................................................................................................................................................II1适用范围..........................................................................................................................................................12方法原理..........................................................................................................................................................13干扰及消除......................................................................................................................................................14试剂和材料......................................................................................................................................................25仪器和设备......................................................................................................................................................26样品..................................................................................................................................................................37分析步骤..........................................................................................................................................................48结果计算与表示..............................................................................................................................................59精密度和准确度..............................................................................................................................................610质量保证和质量控制....................................................................................................................................6附录A（规范性附录）方法的精密度和准确度...............................................................................................8附录B（资料性附录）二硫化碳提纯方法.....................................................................................................10附录C（资料性附录）氯苯类化合物分析的干扰物.....................................................................................11II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氯苯类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氯苯类化合物的气相色谱法。本标准是对《水质1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,4-三氯苯的测定气相色谱法》（GB17131-1997）的修订。本标准首次发布于1997年，原起草单位为中国环境监测总站。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：——以毛细柱分离替代填充柱分离；——增加了目标化合物组分。自本标准实施之日起，《水质1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,4-三氯苯的测定气相色谱法》（GB/T17131-1997）废止。附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测实验中心。本标准验证单位：浙江省环境监测中心、吉林省环境监测中心站、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、鞍山市环境监测中心站和辽阳市环境监测站。本标准环境保护部2011年9月1日批准。本标准自2011年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质氯苯类化合物的测定气相色谱法警告：本方法所使用的氯苯类化合物标准样品、二硫化碳、浓硫酸等对人体健康有害，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定水中氯苯类化合物的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、饮用水、海水、工业废水及生活污水中氯苯类化合物的测定。具体组分包括：氯苯、1,4-二氯苯、1,3-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯、五氯苯和六氯苯等12种。当水样为1L、定容至1.0mL时，方法检出限、测定下限见表1。表1氯苯类化合物检出限和测定下限序号化合物名称CAS检出限（μg/L）测定下限（μg/L）1.氯苯108-90-712482.1,4-二氯苯106-46-70.230.923.1,3-二氯苯541-73-10.351.44.1,2-二氯苯95-50-10.291.25.1,3,5-三氯苯108-70-30.110.446.1,2,4-三氯苯120-82-10.080.327.1,2,3-三氯苯87-61-60.080.328.1,2,4,5-四氯苯95-94-30.010.059.1,2,3,5-四氯苯634-90-20.020.0610.1,2,3,4-四氯苯634-66-20.020.0711.五氯苯608-93-50.0030.01212.六氯苯118-74-10.0030.0122方法原理用二硫化碳萃取水样中的氯苯类化合物，萃取液经净化、浓缩、定容后，用带有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，外标法定量。3干扰及消除在分析条件下，环境水体中常见的有机氯农药可与氯苯类化合物分离，不干扰测定。六氯丁二烯干扰1,2-二氯苯的测定，可选择非极性色谱柱分离以排除干扰。当可能存在有机卤化物或有机硝基化合物（见附录C）干扰时，可采用气相色谱-质谱法确认，或用不同极性色谱柱分离以排除干扰。4试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的不含有机物的纯水。4.1氯苯类化合物混合标准溶液：氯苯ρ=100000μg/ml，1,4-二氯苯ρ=1000μg/ml，1,3-二氯苯ρ=1000μg/ml，1,2-二氯苯ρ=1000μg/ml，1,3,5-三氯苯ρ=200μg/ml，1,2,4-三氯苯ρ=200μg/ml，1,2,3-三氯苯ρ=200μg/ml，1,2,4,5-四氯苯ρ=50.0μg/ml，1,2,3,5-四氯苯ρ=50.0μg/ml，1,2,3,4-四氯苯ρ=50.0μg/ml，五氯苯ρ=20.0μg/ml，六氯苯ρ=20.0μg/ml。根据需要购买不同浓度的有证标准物质或标准溶液。开启后的标准溶液在冷冻、避光条件下密封保存。4.2氯化钠300℃烘4h，干燥器中冷却至室温，装入磨口玻璃瓶存放。4.3无水硫酸钠300℃烘4h，干燥器中冷却至室温，装入磨口玻璃瓶存放。4.4浓硫酸：优级纯，ρ20=1.84g/ml。4.5二硫化碳：色谱纯，100倍浓缩后经色谱检测无干扰峰。使用分析纯试剂可按附录B提纯。4.6甲醇：农残级。4.7正己烷：农残级。4.8硫酸钠溶液：ρ（Na2SO4）=20g/L。称取20g无水硫酸钠（4.3）溶于不含有机物的水中并稀释至1000ml。4.9载气：氮气，纯度≥99.999%。4.10玻璃棉存在干扰时可用正己烷索氏提取4h，保存于密闭容器中。5仪器和设备5.1带电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪。5.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m（长）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），固定相为硝基对苯二酸改性的聚乙二醇或其他等效固定相。5.3分液漏斗：125ml、2000ml，若干。235.4圆底烧瓶：100ml，若干。5.5容量瓶：50ml，若干。5.6旋转蒸发仪。5.7氮吹仪。5.8量筒：1000ml。5.9振荡器，300次/分钟。5.10棕色螺纹瓶：1ml，带推按阀盖。5.11样品瓶：2ml。5.12微量注射器：10.0μl、50.0μl。5.13其他实验室常用仪器设备。6样品6.1样品采集用棕色玻璃瓶采集样品，使样品充满采样瓶。用内衬聚四氟乙烯硅胶垫（或铝箔垫）的瓶盖密封，防止有气泡。6.2样品保存采集的样品应尽快分析。如当天不能分析，采样时每升水样中加入1.0ml浓硫酸（4.4），于2～5℃下保存，7天内完成样品分析。6.3试样制备6.3.1萃取用量筒量取1000ml水样，置于2000ml分液漏斗中，加30g氯化钠（4.2），分别用20ml、10mL二硫化碳（4.5）萃取两次。开始时手摇轻轻振荡，并注意放气，放气完全后，在振荡器上充分振荡5min。萃取后静置分层，下层的二硫化碳经无水硫酸钠干燥，收集并入100ml圆底烧瓶中，再用少量二硫化碳淋洗无水硫酸钠层，淋洗液也收集于100ml圆底烧瓶中。注1：经过实验室方法验证，也可使用石油醚等其他溶剂作为萃取溶剂。注2：高浓度的样品应适当减少取样量或取消浓缩步骤，直接或净化后用容量瓶定容至50ml。6.3.2净化污染严重的地表水、工业废水和生活污水萃取后使用浓硫酸净化。用125ml分液漏斗收集萃取液，加入5ml浓硫酸（4.4）轻轻振摇（防止发热并注意放气），静置分层弃去硫酸层，重复操作，直至硫酸层无色为止。加25ml