HJ 605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫补集气相色谱—质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ605-2011土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法SoilandSediment-DeterminationofVolatileOrganicCompounds-PurgeandTrapGasChromatography/MassSpectrometryMethod本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-02-10发布2011-06-01实施环境保护部发布目次前言.............................................................................................................................................II警告..................................................................................................................................................11适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13术语和定义..............................................................................................................................14方法原理..................................................................................................................................25试剂和材料..............................................................................................................................26仪器和设备..............................................................................................................................27样品..........................................................................................................................................38分析步骤..................................................................................................................................49结果计算与表示......................................................................................................................710精密度和准确度......................................................................................................................811质量保证和质量控制...............................................................................................................912注意事项................................................................................................................................10附录A（规范性附录）目标物的检出限、测定下限和昀小相对响应因子.........................11附录B（资料性附录）目标物的定量参数.............................................................................14附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.....................................................................16前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、鞍山市环境监测中心站、江苏省环境监测中心、上海市环境监测中心和河南省环境监测中心站。本标准环境保护部2011年02月10日批准。本标准自2011年06月01日起实施。本标准由环境保护部解释。土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法警告：实验中所使用的内标、替代物和标准样品均为易挥发的有毒化学品，其溶液配制应在通风橱中进行操作，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中65种挥发性有机物的测定。若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。当样品量为5g，用标准四级杆质谱进行全扫描分析时，目标物的方法检出限为0.2~3.2μg/kg，测定下限为0.8~12.8μg/kg，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集、贮存与运输HJ/T166土壤环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1内标internalstandards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。一般在样品分析之前加入，用于目标物的定量分析。3.2替代物surrogatestandards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。一般在样品提取或其他前处理之前加入，通过回收率可以评价样品基体、样品处理过程对分析结果的影响。3.3基体加标matrixspike指在样品中添加了已知量的待测目标物，用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。3.4校准确认标准溶液calibrationverificationstandards指浓度在校准曲线中间点附近的标准溶液，用于确认校准曲线的有效性。3.5运输空白tripblank采样前在实验室将一份空白试剂水放入样品瓶中密封，将其带到采样现场。采样时不开封，之后随样品运回实验室，按与样品相同的操作步骤进行试验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。3.6全程序空白wholeprogramblank采样前在实验室将一份空白试剂水放入样品瓶中密封，将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回实验室，按与样品相同的操作步骤进行试验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。4方法原理样品中的挥发性有机物经高纯氦气（或氮气）吹扫富集于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反吹，被热脱附出来的组分进入气相色谱并分离后，用质谱仪进行检测。通过与待测目标物标准质谱图相比较和保留时间进行定性，内标法定量。5试剂和材料5.1空白试剂水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水使用前需经过空白检验，确认在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现或其中的目标物浓度低于方法检出限。5.2甲醇（CH3OH）：农药残留分析纯级。5.3标准贮备液：ρ=1000mg/L～5000mg/L可直接购买市售有证标准溶液，或用标准物质配制。5.4标准使用液：ρ=10.0~100.0mg/L易挥发的目标物如二氯二氟甲烷、氯甲烷、三氯氟甲烷、氯乙烷、溴甲烷和氯乙烯等标准使用液需单独配制，保存期通常为一周，其他目标物的标准使用液保存期为一个月，或参照制造商说明配制。5.5内标标准溶液：ρ=25μg/ml宜选用氟苯、氯苯-d5和1,4-二氯苯-d4作为内标。可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。5.6替代物标准溶液：ρ=25μg/ml宜选用二溴氟甲烷、甲苯-d8和4-溴氟苯作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。5.74-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25μg/ml可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。5.8氦气：纯度为99.999%以上。5.9氮气：纯度为99.999%以上。注：以上所有标准溶液均以甲醇为溶剂，在4℃以下避光保存或参照制造商的产品说明保存方法。使用前应恢复至室温、混匀。6仪器和设备6.1样品瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60ml棕色广口玻璃瓶（或大于60ml其他规格的玻璃瓶）、40ml棕色玻璃瓶和无色玻璃瓶。6.2采样器：一次性塑料注射器或不锈钢专用采样器。6.3气相色谱仪：具分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。6.4质谱仪：电子轰击（EI）电离源，一秒内能从35amu扫描至270amu；具NIST质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。6.5吹扫捕集装置吹扫装置能够加热样品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。若使用无自动进样器的吹扫捕集装置，其配备的吹扫管应至少能够盛放5g样品和10ml的水。6.6毛细管柱：30m×0.25mm，1.4μm膜厚（6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷固定液）；或使用其他等效性能的毛细管柱。6.7天平：精度为0.01g。6.8气密性注射器：5ml。6.9微量注射器：10μl、25μl、100μl、250μl和500μl。6.10棕色玻璃瓶：2ml，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫和实芯螺旋盖。6.11一次性巴斯德玻璃吸液管。6.12铁铲。6.13药勺：聚四氟乙烯或不锈钢材质。6.14一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集土壤和沉积物样品的采集分别参照HJ/T166和GB17378.3的相关规定。可在采样现场使用用于挥发性有机物测定的便携式仪器对样品进行目标物含量高低的初筛。所有样品均应至少采集3份平行样品，并用60ml样品瓶（或大于60ml其他规格的样品瓶）另外采集一份样品，用于测定高含量样品中的挥发性有机物和样品含水率。7.1.1手工进样方式的采样方法本采样方法适用于无自动进样器的吹扫捕集装置。用铁铲或药勺将样品尽快采集至60ml样品瓶（或大于60ml其他规格的样品瓶）中，