中科院分析化学考研真题分析化学一选择题(每题2分,共40分)1使用分析天平进行称量过程中,加、减砝码或取、放物体时,应把天平梁托起,这是为了A称量快速B减少玛瑙刀口的磨损C防止天平盘的摆动D防止指针的跳动2若试样的分析结果精密度很好,但准确度不好,可能原因是A试样不均匀B使用试剂含有影响测定的杂质C有过失操作D使用的容量仪器经过了校正3有一组平行测定所得的分析数据,要判断其中是否有异常值,应该用AF检验法加t检验法BF检验法Ct检验法DQ检验法4共轭酸碱对的Ka和Kb的关系是AKa=KbBKaKb=1CKaKb=KWDKa/Kb=KW5若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法A原子发射光谱法B原子吸收光谱法C荧光光度法D化学发光法6金属离子M与L生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn,下列关系式中正确的是A[MLn]=[M][L]nB[MLn]=Kn[M][L]C[MLn]=βn[M]n[L]D[MLn]=βn[M][L]n7指出下列叙述中错误的结论A酸效应使配合物的稳定性降低B水解效应使配合物的稳定性降低C配位效应使配合物的稳定性降低D各种副反应均使配合物的稳定性降低8下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是ANOHBCH3CH2OHCCH3CH2OCH2CH3DCH3(CH2)3OH9循环伏安法主要用于A微量无机分析B定量分析C定性和定量分析D电极过程研究10在制备纳米粒子时,通常要加入表面活性剂进行保护,这主要是为了防止A颗粒聚集长大B均相成核作用C表面吸附杂质D生成晶体形态11在EDTA配位滴定中,下列有关掩蔽剂的叙述错误的是A配位掩蔽剂必须可溶且无色B沉淀掩蔽剂生成的沉淀,其溶解度要很小C氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态D掩蔽剂的用量越多越好12气液色谱中,保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用A组分和载气B载气和载体C组分和固定液D组分和载体13下列化合物中,不能发生麦氏重排的是ABCD14下列化合物中,所有质子是磁等价,在NMR光谱中只有一个吸收峰的结构是ACH3CH2CH2BrBCCH2=CHClDCH3OH15下列化合物中,同时有n→π*,π→π*,σ→σ*跃迁的化合物是A一氯甲烷B丙酮C1,3-丁二烯D甲醇16下列化合物中,νC=O最大的是ACORClBCORR'CCOROR'DCOR科目名称:分析化学第3页共5页17关于荧光效率,下面错误的叙述是A具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率B分子的刚性和共平面性越大,荧光效率越大C顺式异构体的荧光效率大于反式异构体D共轭体系上的取代基不同,对荧光效率的影响也不同18原子吸收光谱由下列哪种粒子产生的?A固态物质中原子的外层电子B气态物质中基态原子的外层电子C气态物质中激发态原子的外层电子D气态物质中基态原子的内层电子19使用重铬酸钾法测铁时,滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2+溶液,其目的是A防止Fe2+被氧化B作为指示剂C还原Fe3+D作为催化剂20预测某水泥熟料中的SO3含量,由4人分别进行测定。试样质量皆为2.2g,4人获得4份报告如下。哪一份报告是合理的?A2.0852%B2.085%C2.09%D2.1%二填空题(每空1分,共30分)1空心阴极灯发射的光谱,主要是()的光谱,光强度随着()的增大而增大。2由于电解一般是在水溶液中进行,所以要控制适当的电极电位和溶液的pH值,以防止水的分解。当工作电极为阴极时,应避免有()析出,当工作电极为阳极时,应避免有()产生。3标定HCl溶液的浓度时,可用Na2CO3或Na2B4O710H2O为基准物质。若Na2CO3吸水,则标定结果()(偏高、偏低或无影响),若Na2B4O710H2O结晶水部分失去,则标定结果()(偏高、偏低或无影响)。若两者不存在上述问题,则选用()作为基准物质更好,原因是()。4测定蛋白质中含N量时,通常采用蒸馏法,产生的NH3用()吸收,过量()用()标准溶液回滴。5在萃取分离中,同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率(),但增加萃取的次数会影响()。6Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+混合溶液流过阳离子交换树脂柱时,最先流出交换柱的离子是()。7在沉淀反应中,沉淀的颗粒愈小,沉淀吸附杂质愈()。8平均活度系数依赖于存在的所有电解质的()和它们的(),而与它们的化学性质无关。9标_______准溶液是指_____________的溶液;得到标准溶液的方法有________和_________。10某人测定纯明矾后报出结果,=10.790.04(%)(置信度为95%),你对此表达的理解是_________________。已知理论值为10.77%,而测定的平均值为10.79%,其差别是由_________引起的。11草酸与Al3+的逐级稳定常数lgK1=7.26,lgK2=5.74,lgK3=3.30。则累积稳定常数lgB2为________。总稳定常数lg总为________。12氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和()与()两电对有关,它们相差愈(),电位突跃愈()。13表面分析方法包括()、二次离子质谱、()、近场光学显微镜和激光共焦显微镜等技术。三简答题(共5题,27分)1(6分)测定Ca2+时,在重量分析法中为什么用稀(NH4)2C2O4洗涤液洗涤CaC2O4沉淀,而在KMnO4法中为什么只能用蒸馏水洗涤?2(6分)某同学测定食盐中氯的含量时,实验记录如下:在万分之一分析天平上称取0.0211g样品,用沉淀滴定法的莫尔法滴定,用去0.0973mol·L-1AgNO3标准溶液3.5735mL。请指出其中错误,如何才能提高测定的准确度?3(6分)什么是化学位移?影响化学位移的因素有哪些?4(5分)在用pH玻璃电极测量溶液的pH值时,为什么要选用与试液pH值接近的pH标准溶液定位?5(4分)提高分析结果准确度的方法有哪些?四计算题(共5题,53分)1(12分)用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定20.00mL0.05000mol·L-1H2SO4溶液,试计算:(1)滴定开始前溶液的pH值(2)滴定至化学计量点时溶液的pH值?应选用何种指示剂?(3)滴定至pH=7.0时的终点误差。(H2SO4pKa=2.0)指示剂甲基橙甲基红溴甲酚紫酚红酚酞变色范围(pH值)3.1-4.44.4-6.25.2-6.86.4-8.08.010.0颜色变化红-黄红-黄黄-紫黄-红无-红2(12分)在pH=10.00的氨性缓冲溶液中,以铬黑T作指示剂,用0.020mol·L-1的EDTA滴定0.020mol·L-1的Ca2+溶液,计算终点误差,若滴定的是0.020mol·L-1的Mg2+溶液,终点误差为多少?计算结果说明了什么?(已知pH=10.00时,lgaY(H)=0.45,lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.69,pCaep=3.8,pMgep=5.4)3(12分)用20.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2O,同样质量的KHC2O4·H2O又恰能被25.20mL的0.1000mol·L-1的KOH溶液中和。计算KMnO4溶液浓度为多少?又用该溶液滴定Fe2+,问每1.00mL的KMnO4溶液相当于多少克铁?(MFe=55.85)4(10分)在100mL含有1.010-3molNaI和5.010-3molNaCl溶液中加入4.010-3molAgNO3溶液,计算溶液中残留的I-浓度。(AgClKSP=1.810-10,AgIKSP=8.510-17)5(7分)某色谱柱的理论塔板数为3136,吡啶和2-甲基吡啶在该柱上的调整保留时间分别是8.5min和9.3min,空气的保留时间为0.2min。计算吡啶和2-甲基吡啶在该柱上的分离度。