GBT 3959-2008 工业无水氯化铝

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化委员会管理委员会发布ICS71.060.50G12中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准GB/T3959—2008替代GB/T3959—1994工业无水氯化铝Anhydrousaluminiumchlorideforindustrialuse2008-05-14发布2008-10-01实施————20082008200820081前言请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。本标准代替GB/T3959—1994《工业无水氯化铝》。本标准与GB/T3959—1994相比主要变化如下：.——要求中提高了三个等级的氯化铝含量的指标（1994年版3.2，本版4.2）；——要求中提高了优等品、合格品的铁含量的指标（1994年版3.2，本版4.2）；——要求中提高了一等品、合格品的重金属含量的指标（1994年版3.2，本版4.2）；——试验方法中将氯化铝含量的测定方法改为硝酸银电位滴定法（1994年版4.1，本版5.4）；本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1）归口。本标准主要起草单位：天津化工研究设计院、苏州久创化工有限公司本标准主要起草人：刘幽若、高鹏、戈国华、万凯本标准所代替标准的历次版本发布情况：GB/T3959—1994。————20082008200820082工业无水氯化铝1范围本标准规定了工业无水氯化铝的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输、贮存。本标准适用于工业无水氯化铝。该产品主要用作有机化学工业的催化剂。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190—1990危险货物包装标志GB/T191—2000包装储运图示标志(ISO780：1997，EQV)GB/Tl250极限数值的表示方法和判定方法GB/T3049—2006化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲啰啉分光光度法(ISO6685：1982，EQV)GB/T6678化工产品采样总则GB/T6682—1992分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696：1987，EQV)GB15258—1999化学品安全标签编写规定HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3分子式、分子量3.1分子式：AlCl33.2相对分子质量：133.34（按2005年国际相对原子质量）4要求4.1外观：本品为淡黄色、黄色或略带灰色的颗粒或粉末，不应有大于10mm的块状物。4.2工业无水氯化铝应符合表1要求：表1要求指标项目优等品一等品合格品氯化铝(AlCl3)w/%≥99.298.898.5铁(以FeCl3计)w/%≤0.040.050.08水不溶物w/%≤0.050.100.30重金属(以Pb计)w/%≤0.0060.020.04游离铝w/%≤0.010————5试验方法5.1安全提示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。————200820082008200835.2一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—1992中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。5.3外观判别在自然光下用目视法判定聚乙烯塑料袋中产品的外观。5.4氯化铝含量的测定5.4.1方法提要在酸性条件下，加入溴酚蓝指示液，以银电极作为指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，以硝酸银标准滴定溶液滴定。5.4.2试剂和溶液5.4.2.195%乙醇；5.4.2.2氢氧化钠溶液：200g/L；5.4.2.3硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO3)≈0.1mol/L；5.4.2.4溴酚蓝指示液：0.1%乙醇溶液。5.4.3仪器、设备5.4.3.1电位计：精度为2mV/格，量程为－500mV～＋500mV。5.4.3.2参比电极：双液接型饱和甘汞电极，内充饱和氯化钾溶液，滴定时外套管内盛饱和硝酸钾溶液和甘汞电极相连接。5.4.3.3测量电极：银电极或0.5mm银丝（含银99.9%，与电位计连接时要用屏蔽线）。5.4.3.4微量滴定管：分度值为0.02mL或0.01mL。5.4.4分析步骤5.4.4.1试验溶液的制备用内径约15mm的带盖的称量瓶迅速称取约2g试样，精确至0.0002g。将称量瓶小心放入装有80mL水的200mL带磨口塞的量筒（或其他相当的容器）中，立即盖紧磨口塞，轻轻摇动，使称量瓶盖打开。待试样全部溶解、氯化氢气体完全被水吸收后，将溶液全部转移到500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，用于氯化铝含量、氯化铁含量的测定。5.4.4.2测定用移液管移取25mL试验溶液A，置于100mL烧杯中。加1滴溴酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液调节溶液的颜色恰呈黄色，加乙醇至溶液总体积约为40mL。放入电磁搅拌子，将烧杯置于电磁搅拌器上，开动搅拌器，把测量电极和参比电极插入溶液中，连接电位计接线，调整电位计零点，记录起始电位值。用硝酸银标准滴定溶液滴定。滴定初期预加入一定量的硝酸银标准滴定溶液，近终点时，再按0.1mL的量逐次加入（必要时可适当增加），记录每次加入硝酸银后的总体积及相应的电位值E，计算出连续增加的电位值Δ1E和Δ1E之间的差值Δ2E。Δ1E的最大值即为滴定终点，终点后再继续记录一个电位值E。数据记录格式及滴定终点时所消耗的标准滴定溶液的体积（V）的计算见附录A。5.4.5结果计算氯化铝含量以三氯化铝(AlCl3)的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（1）计算：w1=2822.0100500/251000/wmVcM×-××………………………………………（1）式中：V——测定中消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；c——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m——试料质量的数值，单位为克（g）；M——三氯化铝（1/3AlCl3）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=44.45）；w2——4.5条测得的铁（以FeCl3计）的质量分数，数值以%表示；————200820082008200840.822——氯化铁换算为氯化铝的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。5.5铁含量的测定5.5.1方法提要同GB/T3049—2006第3章。5.5.2试剂和溶液5.5.2.195%乙醇；5.5.2.2盐酸溶液：1+1；5.5.2.3酚酞指示液：1g/L；5.5.2.4氨水。其他同GB/T3049—2006第4章。5.5.3仪器、设备5.5.3.1分光光度计：带有2cm的吸收池。5.5.4分析步骤5.5.4.1工作曲线的绘制按GB/T3049—2006第6.3条的规定，用2cm吸收池及相应的铁标准溶液用量，绘制工作曲线。5.5.4.2测定用移液管移取50mL试验溶液A，置于100mL烧杯中。再移取相同体积的水，置于另一100mL烧杯中。以下按GB/T3049—2006第6.4条的规定，自“…必要时，加水至约60mL…”开始进行操作。5.5.5结果计算铁含量以三氯化铁(FeCl3)的质量分数w2计，数值以%表示，按公式（2）计算：w2=()[]100500/5090.21000/12×××-mmm………………………………（2）式中：m2——从工作曲线上查出的试验溶液的铁的质量的数值，单位为毫克（mg）；m1——从工作曲线上查出的空白试验溶液的铁的质量的数值，单位为毫克（mg）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）。2.90——铁换算成氯化铁的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值，优等品、一等品不大于0.01%，合格品不大于0.02%。5.6水不溶物含量的测定5.6.1方法提要将试样溶于水，过滤、洗涤，将残渣干燥、称量。5.6.2仪器、设备玻璃砂坩埚：滤板孔径为5μｍ～15μｍ5.6.3分析步骤称取约10g试样，精确至0.01g。置于干燥的400mL烧杯中，盖上表面皿。缓慢加入100mL水溶解（在通风橱中操作）。用已于105℃~110℃下干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚过滤，用水洗涤至无氯离子为止（用硝酸银溶液检验）。将带有水不溶物的玻璃砂坩埚于105℃~110℃下干燥至质量恒定。5.6.4结果计算水不溶物含量以质量分数w3计，数值以%表示，按公式（3）计算：w3=10012×-mmm………………………………………………（3）式中：m2——玻璃砂坩埚与水不溶物的质量的数值，单位为克（g）；————20082008200820085m1——玻璃砂坩埚的质量的数值，单位为克（g）；m——试料质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值优等品、一等品不大于0.005%，合格品不大于0.01%。5.7重金属含量的测定5.7.1方法提要在微酸性介质中，重金属离子与硫化氢反应，生成硫化物沉淀，形成暗色的悬浮液。与标准比色溶液比较。5.7.2试剂和溶液5.7.2.1抗坏血酸；5.7.2.2乙酸—乙酸钠缓冲溶液：pH≈3；5.7.2.3饱和硫化氢水；此溶液现用现配。5.7.2.4铅标准溶液：1mL溶液含铅（Pb）0.03mg；配制：用移液管移取3.0mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液有效期为1个月。5.7.3分析步骤5.7.3.1试验溶液的制备称取2.50g±0.01g（优等品）或0.50g±0.01g（一等品和合格品）试样，小心溶解，必要时过滤。全部转移到50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.7.3.2测定吸取30mL试验溶液，置于50mL比色管中。加0.1g抗坏血酸，5mL缓冲溶液，10mL饱和硫化氢水，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置10min。在白色背景下观察，所呈棕色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液是取3.00mL（优等品）、2.00mL（一等品）、4.00mL（合格品）铅标准溶液，置于50mL比色管中，加水至体积为25mL，与试验溶液同时同样处理。5.8游离铝含量的测定5.8.1方法提要在三氯化铁存在下，在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定。5.8.2试剂和溶液5.8.2.1磷酸；5.8.2.2硫酸溶液：1+3；5.8.2.3三氯化铁溶液：100g/L；5.8.2.4重铬酸钾标准滴定溶液：c[1/6K2Cr2O7]≈0.01mol/L；5.8.2.5二苯胺磺酸钠指示液：2.5g/L。5.8.3分析步骤将冰浴放在电磁搅拌器上。量取50mL三氯化铁溶液，置于盛有100mL水的400mL烧杯中，放入搅拌子，插入温度计。将烧杯置于冰浴中，开动搅拌使溶液冷至20