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出口石脑油PONA值检验方法石油馏分中烯烃加芳烃含量的测定MethodforinspectionofPONAofnaphthaforexportMethodfortestofolefinicplusaromaticshydrocarbonsinpetroleumdistilatesSN0043—921主题内容与适用范围本标准规定了石油馏分中烯烃加芳烃含量的测定方法。本标准适用于测定汽油、石脑油、煤油及其它石油馏分中烯烃加芳烃的含量。本标准不适用于测定石油馏分中含有丁烷和丁烯，且90％馏出温度高于315℃的试样。2引用标准SY2115轻质石油产品芳香烃含量测定方法3方法提要定量试样在室温下与磺化剂(98.5％～99.0％硫酸)共置于专用磺化瓶中，按规定方法震荡，试样中烯烃和芳烃与浓硫酸起磺化反应后，酸与油分层，测量未反应部分的油层体积。4仪器4.1标准和精密磺化瓶；5mL，10mL，由耐热玻璃制成，经很好退火，并符合图1～3所示的要求，需校准。4.2移液管；5mL，10mL。4.3机械震荡器：震荡频率240次／分左右。4.4玻璃球：直径5mm左右，洗净，干燥备用。4.5长颈玻璃漏斗。4.6量筒：25mL，分度为1mL。4.7温度计：0～100℃，分度为1℃。图1标准磺化瓶1—平行刻度线，刻度范围100%，分度2%，2%线长7，10%线长3/4圈（10mL分度为0.2mL）公差1%（0.01mL）图210mL精密磺化瓶1—平行刻度线，分度0.1mL图35mL精密磺化瓶1—平行刻度线，分度0.1mL5试剂5.1硫酸：分析纯，含量95％～98％。5.2发烟硫酸：分析纯。5.3氢氧化钠：分析纯，配成0.5N标准溶液。5.4酚酞：配成1％乙醇溶液。5.5磺化剂(98.5％～99.0％硫酸)的制备：配制：将存有95％～98％硫酸的瓶放入冰浴中预冷却，然后向瓶中加入定量的发烟硫酸，摇匀，静置三天后进行标定。标定：称取0.5g所配制的硫酸溶液，称准至0.0002g(减量法)，将其加入装有50mL水的锥形烧瓶中，摇匀，冷却后加2～3滴1％酚酞指示剂，用0.5N氢氧化钠标准溶液滴定至呈浅红色。计算：硫酸重量含量x(％)按式(1)计算： .................(1)式中：V—滴定所耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL； N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度，r；0.04904—硫酸的毫克当量； G—试样的重量，g；允许差数：重复测定两个结果间的差数，不应超过较小结果的0.5％。5.6供充分磺化用的试验混合物A：此试验混合物为40±0.1％苯和异辛烷的混合物。此混合物难以完全磺化。温度不应低于0℃。使200mL异辛烷渗滤通过紧密装填在直径10mm柱中的50g活化的硅胶而纯化。将60±0.1mL异辛烷置于100mL容量瓶中，用纯苯稀释到100mL，即制成混合物。用本方法测定此试样的芳烃含量应为(40±1)％，酸处理后并经氢氧化钠中和的抽余油，其折光指数n20D应为原始异辛烷折光指数的±0.0002。注：由于苯被饱和烃稀释时会膨胀，因此规定先将异辛烷注入瓶内，再加苯至刻度。如先将苯放在瓶内，则混合物中饱和烃含量会减少。甲苯的膨胀较小，所以在制备试验混合物B时，这点并不重要。5.7供过度磺化用的试验混合物B：此混合物为30±0.1％甲苯与甲基环己烷的混合物。如温度超过2℃，此混合物特别容易过度磺化。甲基环己烷可渗滤通过硅胶进行纯化。将30±0.1mL甲苯置于100mL容量瓶中，用甲基环己烷稀释到100mL，即制得此混合物。用酸处理测得的芳烃含量应为(30±1)％。6试样本方法所使用的试样为脱戊烷试样，试验前要测量试样的温度。本方法在使用10mL试样时，不能直接测定98.5％以上的烯烃含量；在使用5mL试样时，不能直接测定99.0％以上烯烃含量。7分析步骤7.1用长颈玻璃漏斗将25±1mL硫酸注入10mL标准或精密磺化瓶中(取决于所需精确度)，用玻璃塞盖紧瓶子。7.2在室温下，用移液管将10mL试样加到磺化瓶中，为减少与酸的混合，让试样沿瓶壁慢慢流下，盖上瓶塞，把瓶子固定在震荡器上，瓶子与震荡器的夹角为45°。7.3开动震荡器，根据每个震荡器测得的。能使试验混合物A完全磺化，而试验混合物B不过度磺化所必需的最佳时间震荡瓶子。通常，在使用240次／分的震荡器或手工震荡时，震荡10分钟左右。震荡时，要不断打开瓶塞，放出瓶中生成的气体。如无震荡器，也可用手工震荡进行磺化反应，用拇指及中指夹住瓶的颈部，食指按住玻璃塞，用垂直的手腕动作以每分钟约150～200次(震幅75～100mm)的速度震荡。7.4将磺化瓶垂直静置，待酸与油分层后，小心加入清洁、干燥的玻璃球，直至油层全部进入瓶颈刻度内。静置半小时，使酸—烃混合物的温度与量取试样的温度相差在1℃以内。7.5将磺化瓶放在一块被散射光照亮的、平的、不晃眼的、白色或浅色背景的前面，在未反应的碳氢化合物油层上、下界面(见图4A点和B点)处.读出刻度范围，在标准瓶上取至1／4分度(即取至0.05mL)，在精密瓶上取至0.2分度(即取至0.02mL)。A点是指清澈的碳氢化合物与空气一液体界面最暗部分之间接近于平的界面，而B点是指下面清澈的碳氢化合物与硫酸之间更为清楚的界面(图4中A、B点的读数分别为9.40及7.15mL)。图4磺化瓶中未反应碳氢化合物体积读数方法示意8计算8计算蒸余馏分中烯烃加芳烃含量的体积百分数(Ad+Od)(％)按式(2)计算： .................(2)式中：V—试样体积，mL；Vr—剩余油体积，mL；C—剩余油在酸中溶解度修正(见表1)，采用人工震荡时，C＝l。按规定步骤得的结果包括了试样中所有可被酸吸收的物质。这些物质除芳烃和烯烃外，还有含硫、氮、氧的化合物或其组合化合物的可变部分。因此，在说明结果时，应考虑到是否存在相当数量的非烃物质。在石油馏分中，非烃物质的含量一般很低，因此，酸吸收量可作为烯烃加芳烃的总量，在无烯烃时(溴价低于1)，经使用共同被吸收的饱和烃经验修正值后，酸吸收量可作为芳烃的含量。溶解度修正值随所分析的物质而变。此外，体积减小还可能包括某些次要的效应，如不同类型的烃类混合后出现的体积变化等；这些效应通常显著小于本方法的精密度，因此可忽略不计。9精密度用下述规定判断试验结果的可靠性(95％置信水平)：9.1重复性；同一操作者两次试验结果之差，用标准瓶时不大于1.3％；用精密瓶时不大于0.6％。9.2再现性：由两个试验室各自提出的结果之差，用标准瓶时不大于2.6％，用精密瓶时不大于2.0％。表1溶解度修正值附加说明：本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。本标准由中华人民共和国辽宁进出口商品检验局起草。本标准主要起草人姜春丽、满庆祥。本标准参照采用美国试验与材料协会标准ASTMDl019—68《石油馏分中烯烃加芳烃含量测定方法》。（V+Vr）100/VC0～5.05.1～20.020.1～35.035.1～45.045.1～60.060.1～70.070.1～85.085.1～1000.70.80.91.01.11.21.31.4