GBZT 160.54-2007 工作场所空气有毒物质测定 脂肪族醛类化合物

C52GBZ中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T160.54－2007――――――――――――――――――――――工作场所空气有毒物质测定脂肪族醛类化合物Methodsfordeterminationofaliphaticaldehydesintheairofworkplace2007-6-13发布2007-11-30日实施――――――――――――――――――――――――――――――――――中华人民共和国卫生部发布－2007前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中脂肪族醛类[包括甲醛（Formaldehyde）、乙醛（Acetaldehyde）、丙烯醛（Acrolein）、异丁醛（Isobutylaldehyde）、糠醛（Furfural）、三氯乙醛（Trichloroacetaldehyde）等]的浓度。本标准增加了三氯乙醛测定方法。本标准从2007年11月30日起实施。同时代替GBZ/T160.54－2004。本标准首次发布于1995年，本次是第二次修订。本标准由全国职业卫生标准委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准起草单位：广东省职业病防治院、北京大学医学部、辽宁省疾病预防控制中心、北京市疾病预防控制中心、陕西省疾病预防控制中心、山东省职业卫生与职业病防治研究院。本标准主要起草人：叶能权、阮永逍、刘爱莲、高岩、曲宁、卢庆生、徐方礼、张志虎、邵华。GBZ/T160.54－2007工作场所空气有毒物质测定脂肪族醛类1范围本标准规定了监测工作场所空气中脂肪族醛类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中脂肪族醛类化合物浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本适用于本标准。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3乙醛的溶剂解吸-气相色谱法3.1原理空气中的乙醛用硅胶管采集，水解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3.2仪器3.2.1硅胶管，溶剂解吸型，400mg/200mg硅胶。3.2.2空气采样器，流量0~500ml/min。3.2.3溶剂解吸瓶，5ml。3.2.4微量注射器，10μl。3.2.5气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件色谱柱：2m×4mm玻璃柱，FFAP:ChromosorbWAWDMCS＝15:100；柱温：90℃；汽化室温度：150℃；检测室温度：150℃；载气（氮气）流量：30ml/min。3.3试剂实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。3.3.1硫酸，ρ20＝1.84mg/ml。3.3.2ChromosorbWAWDMCS，色谱担体，60～80目。3.3.3FFAP，色谱固定液。3.3.4标准溶液：取1ml乙醛（40％），置于250ml全玻璃蒸馏器中，加入水至100ml，加10ml硫酸溶液（0.9mol/L），放入数粒玻璃珠，加热蒸馏；用装有少量水的250ml容量瓶收集溜出液。尾接管要插入容量瓶的水面下，容量瓶放在冰浴中。收集溜出液约50ml，加水至刻度，标定后作为标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。乙醛含量的标定：吸取10.0ml上述蒸馏液，置于250ml锥形瓶中，加入20.0ml0.050moL/L亚硫酸氢钠溶液，摇匀后，在暗处放置30min，加入50ml0.10moL/L碘标准溶液，再在暗处放置5min，用0.1000moL/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止。按同样操作滴定空白溶液。根据硫代硫酸钠溶液的用量，计算溶液中乙醛的浓度。3.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。3.4.1样品采集：在采样点，打开硅胶管两端，以100ml/min流量采集15min空气样品。3.4.2样品空白：将硅胶管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下至少可保存5d。3.5分析步骤3.5.1样品处理：将采过样的前后段硅胶分别放入溶剂解吸瓶中，各加入2.0ml和1.0ml水，封闭后，振摇1min，解吸30min。摇匀，解吸液供测定。若浓度超过测定范围，可用水稀释后测定。3.5.2标准曲线的绘制：用水稀释标准溶液成0、150、300、450、600、750μg/ml标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至昀佳测定状态，分别进样2.0μl，测定各标准系列。每个浓度重复3次。以测得的峰高或峰面积均值对乙醛浓度(μg/ml)绘制标准曲线。3.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得乙醛的浓度(μg/ml)。3.6计算3.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：293PVo=V×—————×—————……………………（1）273+t101.3式中：Vo—标准采样体积，L；V—采样体积，L；t—采样点的温度，℃；P—采样点的大气压，kPa。3.6.2按式（2）计算空气中乙醛的浓度：2c1+c2C=―――――…………………………（2）VoD式中：C－空气中乙醛的浓度，mg/m3；c1，c2－测得前后段硅胶解吸液中乙醛的浓度（减去样品空白），μg/ml；2－解吸液的体积，ml；Vo—换算成标准采样体积，L；D－解吸效率，％。3.6.3时间加权平均接触浓度按GBZ159规定计算。3.7说明3.7.1样品处理方法：先将溶剂吸附剂管的前段倒入解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂倒入解吸瓶中解吸并测定，测定结果计算时将前后段的结果相加后作相应处理。3.7.2本法的检出限为5μg/ml，昀低检出浓度为6.7mg/m3（以采集1.5L空气样品计）；测定范围为5～750μg/ml，相对标准偏差为2.9%~5.2%。3.7.3400mg硅胶的穿透容量为4.7mg，平均解吸效率为90.6%。每批硅胶管应测定其解吸效率。3.7.4乙醇、丙醛、丙酮等不干扰测定。3.7.5本法可使用同类型的毛细管色谱柱。4乙醛和丙烯醛的直接进样－气相色谱法4.1原理空气中的乙醛和丙烯醛用注射器采集，直接进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1注射器，100ml、1ml。4.2.2气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件色谱柱：3m×4mm，聚乙二醇20M:6201担体＝20:100；柱温：75℃；汽化室温度：150℃；检测室温度：150℃；载气（氮气）流量：38ml/min。4.3试剂4.3.1聚乙二醇20M，色谱固定相。4.3.26201担体,60～80目。4.3.3标准气：用微量注射器准确抽取一定量的乙醛或丙烯醛，（色谱纯；20℃时，1μl乙醛和丙烯醛的质量分别为0.783mg和0.841mg），注入100ml注射器中，用清洁空气稀释至100ml，配成标准气。临用前配制。或用国家认可的标准气配制。4.4样品采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。4.4.1样品采集：在采样点，用空气样品抽洗100ml注射器3次，然后抽取100ml空气样品。样品空白：将注射器应在样品采集前，用氮气或清洁空气充满收集器带至现场，并随样品一起储存和运输。采样后，立即密封注射器进气口，垂直放置于清洁容器内运输和保存；24h内测定完毕。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的注射器放在测定标准系列的实验室中，垂直放置，供测定。若样品气中乙醛或丙烯醛浓度超过测定范围，可用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.2标准曲线的绘制：在100ml注射器中，用清洁空气稀释标准气成0.0、0.005、0.010、0.050、0.10、0.20μg/ml乙醛或丙烯醛标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至昀佳测定状态，分别进样1.0ml，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对乙醛或丙烯醛含量(μg)绘制标准曲线。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白气，测得的样品峰高或峰面积值后，由标准曲线得乙醛或丙烯醛的含量(μg)。4.6计算按式（3）计算空气中乙醛或丙烯醛的浓度：mC=―――――×1000…………………………（3）V式中：C—空气中乙醛或丙烯醛的浓度，mg/m3；m－测得样品气中乙醛或丙烯醛的含量（减去样品空白），μg；V—进样体积，ml。4.7说明4.7.1本法的昀低检出浓度：乙醛为0.3mg/m3，丙烯醛为1mg/m3。测定范围：乙醛为0.3～200mg/m3，丙烯醛为1～200mg/m3。4.7.2若空气中丙烯醛浓度5mg/m3时，可以预先将丙烯醛冷冻浓缩在6201担体上，然后在热解吸进样测定，昀低检出浓度为0.01mg/m3。冷冻浓缩和解吸操作：浓缩管：热解吸型固体吸附剂管，内装100mm长6201担体。致冷瓶：内装碎冰和食盐（－15℃）的小保温瓶。加热器：温度控制在165±5℃。浓缩：在浓缩管的出气端，连接塑料或橡胶管，然后置致冷瓶内2～3min后，将100ml空气样品以120ml/min流量通过浓缩管；然后通过40ml清洁空气。热解吸：将浓缩管从致冷瓶中取出，放入热解吸器内，于165±5℃以60ml/min流量解吸，解吸气通入色谱柱中测定。4.7.3本法能同时测定乙醛和丙烯醛，丙酮、甲基丙烯醛和巴豆醛也能分离。也可使用同类型的毛细管色谱柱。5异丁醛的热解吸－气相色谱法5.1原理空气中的丁醛用硅胶管采集，热解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2仪器5.2.1硅胶管，热解吸型，200mg硅胶。5.2.2空气采样器，流量0～500ml/min。5.2.3注射器，100ml，1ml。5.2.4热解吸器。5.2.5气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件色谱柱：2m×4mm，FFAP:ChromosorbWAW=10:100；柱温：90℃；汽化室温度：150℃；检测室温度：150℃；载气（氮气）流量：50ml/min。5.3试剂5.3.1ChromosorbWAW，色谱担体，60～80目。5.3.2FFAP，色谱固定液。5.3.3标准气：用微量注射器准确抽取一定量的异丁醛，（色谱纯；20℃时，1μl异丁醛质量为0.794mg），注入100ml注射器中，用清洁空气稀释至100ml。临用前，用清洁空气稀释成0.50μg/ml标准气。或用国家认可的标准气配制。5.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。5.4.1短时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以100ml/min流量采集15min空气样品。5.4.2长时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以50ml/min流量采集1~4h空气样品。5.4.3个体采样：在采样点，打开硅胶管两端，佩带在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以50ml/min流量采集1~4h空气样品。5.4.4样品空白：将硅胶管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下至少可保存3d。5.5分析步