搜索
ICS27.100F24备案号：17659-2006中华人民共和国电力行业标准DL/T502.20—2006火力发电厂水汽分析方法第二十部分：氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法）AnalyticalmethodsofsteamandwaterinpowerplantsPart20：Determinationofdissolvedoxygen(Colorimetricmethodusingsodiumindigodisulphonate)2006-05-06发布2006-10-01实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T502.20—2006I目次前言.............................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13方法提要............................................................................14试剂................................................................................15仪器................................................................................26分析步骤............................................................................27分析报告............................................................................4附录A（资料性附录）高锰酸钾标准滴定溶液的配制与标定.............................6A.1试剂..............................................................................6A.2操作步骤..........................................................................6DL/T502.20—2006II前言本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知（发改办工业［2005］739号”的安排进行的。1984年由原水利电力部颁发的《火力发电厂水汽试验方法》迄今已近20年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对原《火力发电厂水汽试验方法》进行修订。本标准为DL/T502的第二十部分。与原标准相比，本标准发生了如下主要变化：——增加了附录A。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。本标准起草单位：西安热工研究院有限公司本标准主要起草人：王广珠田利江俭军史庆琳孙巍伟黄善锋DL/T502.20—20061火力发电厂水汽分析方法第二十部分：氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法）1范围本标准规定了锅炉用水和冷却水中溶解氧的测定方法。本标准适用于锅炉用水和冷却水中溶解氧含量2μg/L-100μg/L水样的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本适用于本标准。GB/T6903锅炉用水及冷却水分析方法通则3方法提要在pH为8.5左右时，氨型靛蓝二磺酸钠被锌汞齐还原成浅黄色化合物，当其与水中溶解氧相遇时，被氧化成蓝色，其色泽深浅和水中含氧量有关。其反应为：[]HZnOOHZn2222+→+−−（汞齐）4试剂4.1试剂水：GB/T6903规定的Ⅰ级试剂水。4.2高锰酸钾标准溶液[c（4KMnO51）]=0.01mol/L]：配制及标定方法见附录A。4.3硫酸(1+3)。4.4酸性靛蓝二磺酸钠贮备液：称取0.8g～0.9g靛蓝二磺酸钠(C16H8O8N2S2Na2，M=466.36)于烧杯中，加1mL试剂水，使其润湿后，加7mL浓硫酸，在水浴上加热30min，并不断搅拌，加少量试剂水，使其全部溶解后移入500mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，混刀(若有不溶物需要进行过滤)。标定后用试剂水按计算量稀释，使T=40μgO2/mL(此处T应按1摩尔分子靛蓝二磺酸钠与1摩尔原子氧作用来计算)。4.5氨-氯化铵缓冲液：称取20g氯化铵溶于200mL水中，加入50mL浓氨水稀释至1L。取20mL缓冲溶液与20mL酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液混合，测定其pH。若pH大于8.5可用硫酸溶液(1+3)调节pH[氧化型（蓝色）]NaO3SCCONHCONCHSO3Na+2[H]+1/2O2NNaO3SCOHCHCOHNCHSO3Na【还原型（黄色）】DL/T502.20—20062至8.5。反之，若pH小于8.5，可用10%氨水调节pH至8.5。根据加酸或氨水的体积，向其余980mL缓冲溶液加入所需的酸或氨水，以保证以后配制的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液的pH=8.5。4.6氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液：取T=40μgOB2B/mL的酸性靛蓝二磺酸钠贮备液50mL与100mL容量瓶中，加入50mL氨-氯化铵缓冲液(按1:1的比例混合)混刀。此溶液的pH=8.5。4.7还原性靛蓝二磺酸钠溶液：向已装好锌汞齐的还原滴定管中，注入少量氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液以洗涤锌汞齐，然后以氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液注满还原滴定管(勿使锌汞齐间有气泡)。静置数分钟，待溶液由蓝色完全转成黄色后方可使用。此溶液还原速度随着温度升高而加快，但不得超过40℃。4.8苦味酸溶液：称取0.74g已干燥过的苦味酸，溶于1L试剂水中。此溶液的黄色色度相当于20μgOB2B/mL还原性靛蓝二磺酸钠浅黄色化合物的色度。4.9锌汞齐的制法：4.9.1第一法：预先用乙酸溶液(1+4)洗涤粒径为2mm~3mm的锌粒或锌片，使其表面呈金属光泽。将酸沥尽，用试剂水冲洗数次，然后浸入饱和的硝酸汞溶液中，并不断搅拌，使锌表面覆盖一层均刀汞齐，取出用试剂水冲洗至水呈中性为止。4.9.2第二法：锌粒处理同第一法。将处理好的锌粒置于200mL烧杯中，加乙酸溶液(2+98)约100mL浸泡锌粒，用吸管滴加汞，并不断搅拌，使锌粒表面形成汞齐。汞的加入量以锌粒表面形成汞齐为宜。然后用试剂水冲洗至中性。4.10试剂纯度应符合GB/T6903的要求。5仪器5.1锌汞齐滴定管：取50mL酸式滴定管一支，在其底部垫一层厚约1cm的玻璃棉，先在滴定管中注满试剂水，然后装入制备好的粒径为2mm~3mm的锌汞齐约30mL，在充填时应不时振动，使其间不存在气泡。5.2专用溶氧瓶：具有严密磨口塞的无色玻璃瓶，其容积为200mL~300mL。5.3取氧桶：桶的高度至少比溶氧瓶高150mm，若采用溢流法取样，可不备取样桶。6分析步骤6.1酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的标定：取10.00mL酸性靛蓝二磺酸钠贮备液注入100mL锥形瓶中，加10mL试剂水和10mL硫酸溶液(1+3)用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液恰变成黄色为止，记录消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积为V。其反应为：5+4KMnOB4B+11HB2BSOB4B→10+2KB2BSOB4B+4MnSOB4B+5NaB2BSOB4B+6HB2BONaOB3BSCCONHCONCHSOB3BNaCONHoNaOB3BSCCONHDL/T502.20—20063其滴定度按式（1）计算：100010821××⋅=cVT（1）式中：T—滴定度，μg/mL；V—滴定时所耗高锰酸钾标准溶液的体积，mL；c—高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；8—氧（O21）的摩尔质量，g/mol；21—把靛蓝二磺酸钠和高锰酸钾反应时的滴定度换算成和溶解氧反应时的滴定度的系数。10—所取酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的体积，mL。6.2标准色的配制：本法测定范围为2μg/L~100μg/L，故标准色阶中昀大标准色所相当的溶解氧含量(cB昀大B)为100μg/L。为使测定时有过量还原性靛蓝二磺酸钠同氧反应，所以采用还原性靛蓝二磺酸钠的加入量为cB昀大B的1.3倍。据此，在配制标准色阶时，先配制酸性靛蓝二磺酸钠稀溶液(T=20μgOB2B/mL)，体积为VB1B，然后，按式（2）和式（3）计算酸性靛蓝二磺酸钠溶液的加入体积VB靛B(mL)和苦味酸溶液(T=20μgOB2B/mL)的加入体积VB苦B(mL)。201000VcV1×⋅=靛（2）201000c)(1.3cVV×−=昀大苦1(3)式中：c——标准色所相当的溶解氧含量，μg/L；VB1B——配成标准色溶液的体积，mL；CB昀大B——昀大标准色所相当的溶解氧含量，100μg/L。注1：本方法中的cB昀大B，对凝结水来说，为100μg/L，对锅炉给水为50μg/L。表1为按上式计算配制500mL标准色，所需T均为20μgOB2B/mL时，酸性靛蓝二磺酸钠和苦味酸溶液的需要量。表1溶解氧标准色配制配制标准色时所取体积，mL瓶号相当溶解氧含量μg/LVB靛BVB苦B1003.250250.1253.1253100.2503.0004150.3752.8755200.5002.7506300.7502.5007401.0002.2508501.2502.0009601.5001.75010701.7501.500DL/T502.20—2006411802.0001.25012902.2501.000131002.5000.750把配制好的标准色溶液注入专用溶氧瓶中，注满后用蜡密封。此标准色使用期限为一周。6.3测定水样时所需还原型靛蓝二磺酸钠溶液加入量D(mL)，可按式（4）或式（5）计算：2010003.11×⋅=VcD昀大（4）式中：cB昀大B——昀大标准色相当的溶解氧含量，μg/L；VB1B——水样的体积，mL。如取样瓶体积VB1B为280mL，则8.1201000280130≈××=D（5）6.4水样的测定：6.4.1取样桶和溶氧瓶应预先洗干净，然后将溶氧瓶放在取样桶内，将取样管(厚壁胶管)插入溶氧瓶底部，使水样充满溶氧瓶，并溢流不少于3min。水样流量约为500mL/min~600mL/min，其温度不超过35℃，昀好能比环境温度低1℃~3℃。6.4.2将锌汞齐滴定管慢慢插入溶解氧瓶内，轻轻抽出取样管，立即按上式计算量加入还原型靛蓝二磺酸钠溶液。6.4.3轻轻抽出滴定管并立即塞紧瓶塞，在水面下混刀，放置2min，以保证反应完全。6.4.4从取样桶内取出溶氧瓶，立即在自然光或日光灯下，以白色为背景同标准色进行比较。6.4.5取样也可以用溢流法进行，其它操作都相同。注2：溢流取样是指利用水样的较高流速，使溶氧瓶口上形成隔绝空气的水屏蔽层，当加入还原靛蓝二磺酸钠溶液时，应先把锌汞齐滴定管沿着瓶口边缘排掉易被氧化的靛蓝二磺酸钠，然后在水屏蔽层保护下轻轻插入瓶内，拔出取样管，并立即加入一定量的还原性靛蓝二磺酸钠溶液，采用此法时不需取样桶。注3：水样中的铜能使测定结果偏高，但当水样中的铜含量小于10μg/L时，对测定结果影响不大。注4：配制靛蓝二磺酸