课时分层作业(七)杂化轨道理论、配合物理论(建议用时:40分钟)[基础达标练]1.下列说法正确的是()A.PCl3分子呈三角锥形,这是磷原子采取sp2杂化的结果B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混杂形成的4个新轨道C.中心原子采取sp3杂化的分子,其立体构型可能是四面体形或三角锥形或V形D.AB3型分子的立体构型必为平面三角形C[PCl3分子的中心原子磷的价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=3+5-3×12=4,因此PCl3分子中磷原子采取sp3杂化,A项错误。sp3杂化轨道是原子最外电子层上的s轨道和3个p轨道混杂形成的4个新轨道,B项错误。一般采取sp3杂化的分子,其立体构型呈四面体形,但如果有杂化轨道被中心原子上的孤电子对占据,则分子的立体构型会发生变化,如NH3、PCl3分子呈三角锥形,H2O分子呈V形,C项正确,D项错误。]2.在BrCH===CHBr分子中,C—Br键采用的成键轨道是()A.sppB.sp2sC.sp2pD.sp3pC[分子中的两个碳原子都是采用sp2杂化,溴原子的价电子排布式为4s24p5,4p轨道上有一个单电子,与碳原子的一个sp2杂化轨道成键。]3.下列说法正确的是()A.CHCl3是正四面体形结构,中心原子为sp3杂化B.H2O分子中氧原子为sp2杂化,其分子立体构型为V形C.二氧化碳中碳原子为sp杂化,为直线形分子结构D.NH+4中N原子为sp3杂化,是四边形结构[答案]C4.下列关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是()A.配体为水分子,外界为Br-B.中心离子的配位数为6C.中心离子采取sp3杂化D.中心离子的化合价为+2B[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中内界为[Cr(H2O)4Br2]+,Cr3+为中心离子,配体为H2O、Br-,配位数为6,外界为Br-,Cr3+提供的空轨道数为6,中心离子没有采取sp3杂化。]5.下列微粒中含配位键的是()①N2H+5②CH4③OH-④NH+4⑤Fe(CO)3⑥Fe(SCN)3⑦H3O+⑧Ag(NH3)2OHA.①②④⑦⑧B.③④⑤⑥⑦C.①④⑤⑥⑦⑧D.全部C[形成配位键的条件是一个原子(或离子)有孤电子对,另一个原子(或离子)有空轨道。在②CH4、③OH-中不含配位键。]6.下列过程与配合物的形成无关的是()A.除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液B.向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失C.向FeCl3溶液中加入KSCN溶液D.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失A[二氧化硅和氢氧化钠溶液反应生成硅酸钠和水,硅酸钠和水都不是配合物,所以与配合物的形成无关,故A选;银离子和氨水反应生成氢氧化银沉淀,氢氧化银能和氨水反应生成银氨配合物,所以与配合物的形成有关,故B不选;铁离子和硫氰化钾溶液反应生成硫氰化铁配合物,所以与配合物的形成有关,故C不选;铜离子和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,氢氧化铜和氨水反应生成铜氨络合物,所以与配合物的形成有关,故D不选。]7.下列分子或离子中,能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是()①H2O②NH3③F-④CN-⑤COA.①②B.①②③C.①②④D.①②③④⑤D[配体是含有孤电子对的阴离子或分子,这几种微粒的结构中都含有孤电子对。]8.由配位键形成的[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,其中心离子的化合价分别为()A.+2、-2B.+6、+2C.+4、+2D.+2、+2D[配体NH3是中性分子、不带电,故[Pt(NH3)6]2+中Pt为+2价;而Cl-作为配体,带1个单位负电荷,故[PtCl4]2-中Pt为+2价。]9.向CuSO4溶液中加入稀氨水至沉淀刚好溶解。若所得溶液中只有一种溶质,该溶质是()A.[Cu(H2O)4]SO4B.Cu(OH)2C.[Cu(NH3)4](OH)2D.[Cu(NH3)4]SO4[答案]D10.有下列微粒:①CH4②CH2===CH2③CHCH④NH3⑤NH+4⑥BF3⑦P4⑧H2O⑨H2O2填空下列空白(填序号):(1)呈正四面体的是________。(2)中心原子轨道为sp3杂化的是________,为sp2杂化的是________。(3)所有原子共平面的是________,共线的是________。(4)①④⑥⑦⑧键角由大到小的顺序为________(填序号)。A.⑥①⑧④⑦B.⑥①④⑦⑧C.⑥①④⑧⑦(5)含有配位键的是________。[解析]①CH4中C原子采取sp3杂化,为正四面体结构;②C2H4中C原子采取sp2杂化,为平面形分子;③C2H2中C原子采取sp杂化,为直线形分子;④NH3中N原子采取sp3杂化,为三角锥形分子;⑤NH+4中N原子采取sp3杂化,为正四面体结构;⑥BF3中B原子采取sp2杂化,为平面三角形分子;⑦P4中P原子采取sp3杂化,为正四面体结构;⑧H2O中O原子采取sp3杂化,为V形分子;⑨H2O2中O原子采取sp3杂化,两个H原子犹如在半展开的书的两面纸上并有一定夹角。(4)①CH4为正四面体,键角为109°28′;④NH3为三角锥形,键角为107°;⑥BF3中心原子的价电子都用来形成共价键,所以价层电子对数为3,为平面三角形,键角为120°;⑦P4是正四面体结构,四个磷原子处在正四面体的顶点,键角为60°;⑧H2O分子的立体构型为V形,键角为105°;所以键角由大到小顺序为⑥①④⑧⑦。(5)NH3分子中的氮原子有孤电子对,H+有空轨道,二者通过配位键形成了NH+4。[答案](1)①⑤⑦(2)①④⑤⑦⑧⑨②⑥(3)②③⑥⑧③(4)C(5)⑤11.已知Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br,若在第一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,现象是________________;若在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,现象是________,若加入AgNO3溶液时,现象是________。[解析]由配合物的化学式知,[Co(NH3)5Br]SO4中Br-不是游离的,而SO2-4是游离的,[Co(SO4)(NH3)5]Br中SO2-4不是游离的,而Br-是游离的。[答案]产生白色沉淀无明显现象产生淡黄色沉淀[能力提升练]12.在中,中间的碳原子和两边的碳原子分别采用的杂化方式是()A.sp2、sp2B.sp3、sp3C.sp2、sp3D.sp、sp3C[中间的碳原子形成了一个π键,p轨道形成π键,3个p轨道减去一个p轨道,则两个p轨道参与杂化,杂化方式是sp2;两边的碳原子各自形成了4个σ键,无未成键电子对,需要形成4个杂化轨道,采用的是sp3杂化。]13.三氯化磷分子中的中心原子以sp3杂化,下列有关三氯化磷分子的叙述正确的是()①3个P—Cl键长、键角均相等②立体构型为平面三角形③立体构型为正四面体④立体构型为三角锥形A.①②B.②③C.③④D.①④D[PCl3中P以sp3杂化,有一对孤电子对,结构类似于NH3分子,3个P—Cl键长、键角均相等,立体构型为三角锥形。]14.Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3,若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀,则m、n的值是()A.m=1,n=5B.m=3,n=4C.m=5,n=1D.m=4,n=5B[1mol配合物生成1molAgCl沉淀,可知1mol配合物电离出1molCl-,即配离子显+1价,又因为外界有一个Cl-,且Co显+3价,所以内界有两个Cl-,即m=3,又因为该配离子是正八面体,所以n=6-2=4,所以m=3,n=4。]15.Cu2+能与NH3、H2O、Cl-等形成配位数为4的配合物。(1)[Cu(NH3)4]2+中存在的化学键类型有________(填字母)。A.配位键B.极性共价键C.非极性共价键D.离子键(2)[Cu(NH3)4]2+具有对称的立体构型,[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,则[Cu(NH3)4]2+的立体构型为________。(3)某种含Cu2+的化合物可催化丙烯醇制备丙醛的反应:HOCH2CH===CH2―→CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数,是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍,则这类碳原子的杂化方式为________。[解析][Cu(NH3)4]2+由铜离子与氨分子之间通过配位键形成,氨分子内部的化学键是极性键。[Cu(NH3)4]2+是平面正方形。HOCH2CH===CH2中的C原子,有一个采取sp3杂化,两个采取sp2杂化。CH3CH2CHO中的C原子有两个采取sp3杂化,一个采取sp2杂化。[答案](1)AB(2)平面正方形(3)sp216.(1)与镓元素处于同一主族的硼元素具有缺电子性,其化合物往往具有加合性,因而硼酸(H3BO3)在水溶液中能与水反应生成[B(OH)4]-而体现一元弱酸的性质,则[B(OH)4]-中B原子的杂化类型为________,该离子________(填“含有”或“不含有”)配位键,其立体构型是________。(2)金属Cu单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,反应的离子方程式为___________。[解析](1)[B(OH)4]-中B原子与四个OH-形成四个配位键,该离子为正四面体构型,故B原子的杂化类型为sp3。(2)Cu与氨水和过氧化氢的混合溶液反应生成[Cu(NH3)4]2+的离子方程式为Cu+H2O2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。[答案](1)sp3含有正四面体(2)Cu+H2O2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O