例1:MnO2是一种重要的化工原料,可用于合成工业的催化剂和氧化剂。采用软锰矿(主要成分为MnO2)可制备高纯MnO2,其流程如下:下列叙述错误的是()A.“含Mn2+、Al3+的溶液”中还含Fe3+B.加入“氨水”同时搅拌,搅拌的目的是提高反应速率C.“滤渣”可完全溶解在NaOH溶液中D.电解含Mn2+的溶液,MnO2为阳极产物【解析】由流程可知,向软锰矿中加入硫酸和硫酸亚铁,软锰矿溶解得到Mn2+、A13+、Fe3+的溶液,向溶液中加入氨水调节溶液pH使A13+和Fe3+完全转化为氢氧化铝和氢氧化铁沉淀,过滤得到含Mn2+的溶液,电解含Mn2+的溶液,Mn2+在阳极放电得到MnO2。C项、向溶液中加入氨水调节溶液pH使A13+和Fe3+完全转化为氢氧化铝和氢氧化铁沉淀,氢氧化铁沉淀不与NaOH溶液反应,滤渣不能完全溶解,错误;故选C。【答案】C例2:钴(Co)是生产耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要原料,其金属性弱于Fe强于Cu。某低位硫钴铜矿的成分为:CoS、CuFeS2、CaS、SiO2,一种利用生物浸出并回收其中钴和铜的工艺流程如图:1.应用①优培21工艺流程中常考陌生元素---锰、钛、铬、钒系列工艺流程中常考陌生元素系列回答下列问题:(1)Cu2+的生物浸出原理如下:温度超过50℃浸出率急剧下降,其原因是;其他金属离子的浸出原理与上图类似,写出由CoS浸出Co2+的离子方程式。(2)浸出渣的主要成分为_____。(3)萃取分离铜的原理如下:Cu2++2(HR)org萃取反萃取(CuR2)org+2H+。根据流程,反萃取加入的试剂应该为_____(写化学式)。(4)除铁步骤中加入H2O2,调节溶液的pH至4,将Fe2+转化为FeOOH过滤除去,写出该转化的离子方程式为。检验Fe2+是否完全被转化的试剂为_____。(5)通过电解法制得的粗钴含有少量铜和铁,需要电解精炼,进行精炼时,精钴应处于_____极(填“阴”或“阳”),阳极泥的主要成分为_____。【解析】(1)温度过高细菌失活,浸出率急剧下降;根据Cu2+的生物浸出可知矿物再细菌和Fe3+作用下化合物中S元素转化为S单质,则Co2+的生物浸出离子方程式为:3+2+2+CoS+2Fe=Co+2Fe+S细菌;(2)由生物浸出原理图可知S元素最终转化为SO2−4,与Ca2+结合生成CaSO4,SiO2不参与反应,金属阳离子进入滤液,则浸出渣的主要成分为CaSO4、SiO2;(3)根据平衡移动原理可知,反萃取需加入酸,由流程图可知反萃取后得到CuSO4溶液。则应加入硫酸,故答案为:H2SO4;(4)H2O2和Fe2+反应生成FeOOH沉淀,离子方程式为2++222HO+2Fe+2HO=2FeOOH+4H。检验检验亚铁离子可用铁氰化钾溶液,若生成蓝色沉淀则存在亚铁离子,故答案为:2++222HO+2Fe+2HO=2FeOOH+4H;铁氰化钾;(5)电解精炼时粗钴为阳极,精钴做阴极。电解精炼时,Fe和Co溶解,Cu较不活泼,不能溶解,因此,阳极泥主要为铜,故答案为:阴;铜。【答案】(1)温度过高细菌失活3+2+2+CoS+2Fe=Co+2Fe+S细菌(2)CaSO4、SiO2(3)H2SO4(4)2++222HO+2Fe+2HO=2FeOOH+4H铁氰化钾(5)阴铜1.KMnO4在医疗上有广泛地应用,可用于防腐、制药、消毒等。现以软锰矿(主要成分为MnO2,含有少量Al2O3、SiO2等)为原料制备KMnO4的工业流程如图所示。(1)料渣的主要成分是____,操作2的意义是__________。(2)“调pH”的目的是__________;写出“氧化”过程中发生反应的离子方程式:________。熔融过程中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_______。(3)操作3的内容为蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、烘干,已知KHCO3、KMnO4的溶解度曲线是下图中的两种,则KHCO3、KMnO4的溶解度曲线分别是_____(填序号)。(4)用惰性电极电解K2MnO4溶液也可得到目标产物,则生成目标产物的电极反应式为___________,充分电解后,得到的溶液中溶质的主要成分是______和KMnO4。提分训练【解析】软锰矿(主要成分为MnO2,含有少量Al2O3、SiO2等)加入稀硫酸同时通入二氧化硫,可将MnO2还原成Mn2+,则溶液中主要阳离为Mn2+和Al3+,料渣为不溶于稀硫酸的SiO2,之后滤液中加入碳酸锰调节pH使Al3+转化为Al(OH)3沉淀除去;然后加入高锰酸钾氧化Mn2+得到MnO2沉淀,向熔融状态的MnO2中通入氧气,同时加入KOH,反应生成K2MnO4,加水溶解并通入过量二氧化碳,K2MnO4发生歧化得到含KMnO4和KHCO3的溶液,以及MnO2沉淀,之后对滤液进行蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤烘干得到高锰酸钾晶体。(1)根据分析可知料渣主要成分为SiO2,操作2可以提高原料的利用率;(2)调pH值的目的是使Al3+转化为Al(OH)3沉淀除去;氧化过程中KMnO4和Mn2+发生归中反应得到MnO2,离子方程式为2MnO−4+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+;熔融过程中O2为氧化剂,由0价降为-2价,每个氧气分子可以得到4个电子,MnO2为还原剂,化合价由+4价升为+6价,失去2个电子,所以氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶2;(3)操作3的内容为蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、烘干,说明KHCO3的溶解度随温度变化较大,为防止其析出要趁热过滤,所以曲线II代表碳酸氢钾;而KMnO4的溶解度随温度变化不大,而且KMnO4析出,说明其溶解度要比碳酸氢钾的溶解度小,所以曲线Ⅲ代表KMnO4的溶解度;(4)由K2MnO4得到KMnO4,锰元素化合价升高被氧化,所以应在阳极生成,电极方程式为MnO2−4-e−=MnO−4;电解过程中阴极水电离出的氢离子放电生成氢气,同时破坏水的电离平衡产生氢氧根,所以溶质为KOH和KMnO4。【答案】(1)SiO2提高原料的利用率(2)除去Al3+2MnO−4+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+1∶2(3)II、Ⅲ(4)MnO2−4-e−=MnO−4KOH2.金属钒主要用于冶炼特种钢,被誉为“合金的维生素”。工业上常用富钒炉渣(主要含FeO·V2O3,还有少量P2O5等杂质)制取钒的流程如下图。回答下列问题:(1)已知焙烧中先发生4FeO·V2O3+5O2=====高温4V2O5+2Fe2O3反应,其氧化产物是,进一步生成可溶性NaVO3的反应方程式为。(2)25℃时,Ksp(NH4VO3)=4×10−2,电离平衡常数Kb(NH3·H2O)=1.8×10−5。“沉钒”后VO−3的浓度为145mol/L,则滤液的pH为___。除OH−与VO−3外,滤液中还可能存在的阴离子是__。(3)“热解”过程产生的气体y的电子式为。(4)硅参与高温还原反应的方程式为,炉渣的主要成分是。(5)钒比铁的金属性强。工业上通过电解精炼“粗钒”可得到99.5%的纯钒,以熔融LiCl-KCl-VCl2为电解质,“粗钒”中含少量铁和硅。则“粗钒”应连接电源的___极,阴极的电极反应式为。【解析】焙烧是将FeO·V2O3转化为可溶性NaVO3,氧化铁和二氧化碳,反应的化学方程式为:4FeO·V2O3+4Na2CO3+5O2====△8NaVO3+2Fe2O3+4CO2,气体x为CO2,水浸,浸出渣为氧化铁,得到NaVO3溶液,滤液中加入NH4Cl沉钒生成NH4VO3,受热分解生成V2O5,和氨气,最后用硅铁还原,硅参与高温还原反应的方程式为5Si+2V2O5=====高温4V+5SiO2或5Si+2V2O5+5CaO=====高温4V+5CaSiO3,炉渣的主要成分是CaSiO3。(1)焙烧中先发生4FeO·V2O3+5O2=====高温4V2O5+2Fe2O3反应,其氧化产物是V2O5、Fe2O3,进一步生成可溶性NaVO3的反应方程式为V2O5+Na2CO3=====高温2NaVO3+CO2↑;(2)25℃时,Ksp(NH4VO3)=4×10−2,电离平衡常数Kb(NH3·H2O)=1.8×10−5。“沉钒”后VO−3的浓度为145mol·L−1,Ksp(NH4VO3)=4×10−2=c(NH+4)c(VO−3),c(NH+4)=2410145=1.8mol·L-1,Kh=1425101.8101.8KwxKbx,x=c(H+)=10−4.5mol·L−1,则滤液的pH为4.5。除OH−与VO−3外,P2O5溶于水生成磷酸电离出H2PO2−4、PO3-4或HPO2−4,滤液中还可能存在的阴离子是Cl−和H2PO2−4、PO3-4或HPO2−4。故答案为:4.5;Cl−和H2PO2−4、PO3-4或HPO2−4;(3)“热解”过程产生的气体y是氨气,电子式为;(4)硅高温时将钒还原,同时生成的二氧化硅与氧化钙形成炉渣,硅参与高温还原反应的方程式为5Si+2V2O5=====高温4V+5SiO2或5Si+2V2O5+5CaO=====高温4V+5CaSiO3,炉渣的主要成分是CaSiO3;(5)以熔融LiCl-KCl-VCl2为电解质,“粗钒”中含少量铁和硅,“粗钒”应连接电源的正极,发生氧化反应,阴极得电子发生还原反应,阴极的电极反应式为V2++2e−=V。【答案】(1)V2O5、Fe2O3V2O5+Na2CO3=====高温2NaVO3+CO2↑(2)4.5Cl−和H2PO2−4、PO3-4或HPO2−4(3)(4)5Si+2V2O5=====高温4V+5SiO2或5Si+2V2O5+5CaO=====高温4V+5CaSiO3CaSiO3(5)正V2++2e−=V3.银系列产品广泛地应用于化工、电子电锁、材料和工业催化等领域,对含银废料中贵金属银的综合回收具有重要的研究意义。一种对银粉和AgNO3生产过程中产生的含银废料进行综合回收的工艺流程如图:回答下列问题:(1)“溶解”反应的化学方程式为______。稀硝酸能否用浓硫酸代替____(填“能”或“不能”),原因是______________。(2)“过滤3”操作中用到的玻璃仪器是_____________。(3)“络合”步骤中需要加氨水调pH≈7.7,生成的络合物为_____________。(4)N2H4·H2O称水合肼,具有强还原性和碱性。水合肼与硫酸反应生成正盐的化学式为_______。(5)“还原”步骤中产生的气体可参与大气循环,该气体分子的电子式为_______。(6)“母液2”中溶质的化学式为______________。(7)粗银经过烘干、焙烧、电解得到纯度99.9%的银。①焙烧是在中频炉中进行,中频炉优点是加热升温速度快,氧化烧损仅为0.5%,在此焙烧目的是_______。②电解时粗银做电极阳极,阴极为不锈钢板,电解液为AgNO3、HNO3、KNO3混合溶液,电解液中HNO3和KNO3的作用分别是__________、_________。【解析】(1)“溶解”反应是银与稀硝酸反应生成硝酸银、NO和水,方程式为:3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O;不能浓硫酸代替稀硝酸,因为硫酸银微溶,覆盖在银的表面,过滤1后银和硫酸银一起随滤渣而除去;(2)过滤操作要用的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、漏斗;(3)过滤2的固体为AgCl,加入氨水,发生络合反应生成Ag(NH3)2Cl;(4)N2H4·H2O具有碱性,与硫酸反应生成正盐为N2H6SO4;(5)水合肼具有还原性,其被Ag(NH3)2Cl氧化的方程式为N2H4·H2O+4Ag(NH3)2Cl=N2↑+4Ag↓+H2O+4NH4Cl,则产生的气体N2可参与大气循环,其电子式为;(6)根据(5)可知,反应后溶液中存在NH4Cl,“母液2”中溶质的化学式为NH4Cl;(7)①过滤后NH4Cl包裹在粗银中,焙烧可除去,故答案为:除去粗银中含有的杂质;②HNO3显酸性,可调节电解液的