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书书书!中华人民共和国出入境检验检疫行业标准!!#!#$%#&!进出口纺织品中六溴环十二烷的测定液相色谱$质谱!质谱法%&’&()*+,’*-+-./&0,1(-)-2324-5-5&2,+&*+*)6-(’,+5&06-(’’&0’*4&78*9:*52/(-),’-;(,6/3’,+5&)),7776&2’(-)&’(3)&’/-5%#&!$#!$#&发布%#&!$#’$&(实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前!!言!!本标准按照!!#$%$&’’(给出的规则起草#本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口#本标准起草单位$中国检验检疫科学研究院%中华人民共和国江苏出入境检验检疫局%中华人民共和国上海出入境检验检疫局%东华大学#本标准主要起草人$马强%席广成%丁友超%蔡建和%白桦%王超%王烨%丁岚%赵洁%毛志平#!!!#!#$%#&!进出口纺织品中六溴环十二烷的测定液相色谱$质谱!质谱法警告$使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验#本标准并未指出所有可能的安全问题#使用者有责任采取适当的安全和健康措施&并保证符合国家有关法规规定的条件#&!范围本标准规定了进出口纺织品中六溴环十二烷’参见附录)(的液相色谱*质谱!质谱测定方法#本标准适用于进出口纺织品中*六溴环十二烷%#*六溴环十二烷%$*六溴环十二烷的测定#%!规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的#凡是注日期的引用文件&仅注日期的版本适用于本文件#凡是不注日期的引用文件&其最新版本’包括所有的修改单(适用于本文件#!!#++,&!分析实验室用水规格和试验方法!!原理纺织品样品以正己烷-丙酮.$-$’体积比(混合液为萃取溶剂进行加速溶剂萃取&萃取液经固相萃取柱净化后&用液相色谱*质谱!质谱法进行测定&外标法定量#’!试剂和材料除非另有说明&所用试剂均为分析纯&水为!!#++,&规定的一级水#’%&!二氯甲烷#’%%!正己烷#’%!!丙酮#’%’!甲醇$/012级#’%!乙腈$/012级#’%(!二氯甲烷*正己烷混合液$量取二氯甲烷3’41和正己烷+’41&混匀#’%)!正己烷*丙酮混合液$量取正己烷和丙酮各5’41&混匀#’%$!*六溴环十二烷标准物质$2)6号$73&78*5’*+&纯度大于等于((9#’%*!#*六溴环十二烷标准物质$2)6号$73&78*5$*8&纯度大于等于((9#’%&#!$*六溴环十二烷标准物质$2)6号$73&78*5&*,&纯度大于等于((9#’%&&!标准储备液的配制$分别准确量取$’’%:!41的*六溴环十二烷%#*六溴环十二烷%$*六溴环十二烷标准溶液各’%541&转移至$’41容量瓶中&用甲醇定容至刻度&配制成*六溴环十二烷%#*六溴环十二烷%$*六溴环十二烷浓度各为5%:!41的标准储备液&于;&’下保存#’%&%!固相萃取柱$基质为石墨化碳黑!乙二胺基*!*丙基&5’’4:!5’’4:&+41&或相当者#使用前依次用$’41二氯甲烷*正己烷混合液’3%+(%$’41二氯甲烷’3%$(%$’41正己烷’3%&(活化#$!!#!#$%#&!!仪器和设备%&!液相色谱*串联质谱仪’12*=6!=6($配有电喷雾电离源’6?(#%%!加速溶剂萃取仪$配有7341不锈钢萃取池’底部放有玻璃纤维素滤纸片(#%!!旋转蒸发仪#%’!分析天平$感量为’%’’$:#%!微孔滤膜$’%35%4&有机相#(!测定步骤(%&!试样处理取代表性纺织品样品剪碎至544@544以下后&准确称取&%’:’精确至’%’’$:(&置于不锈钢萃取池’5%&(中&以正己烷*丙酮混合液’3%8(为萃取溶剂&在$’%7=0A和,’下&静态循环萃取7次&每次54BC&置换体积为,’9萃取池体积&萃取液用旋转蒸发仪浓缩至近干&氮气缓慢吹干后&加入$41正己烷溶解残渣&转移至固相萃取柱’3%$&(中&先用$41二氯甲烷*正己烷混合液’3%+(淋洗&再用541二氯甲烷*正己烷混合液’3%+(洗脱#洗脱液用氮气缓慢吹至近干后&准确加入$41甲醇’3%3(溶解残渣&经’%35%4微孔滤膜过滤&滤液作为待测样液#(%%!测定条件由于测试结果取决于所使用的仪器&因此不能给出测定条件的普遍参数&下列参数已被证明对测试是合适的$A(!色谱柱$DEBF:G2$,柱&7%5%4&$5’44@&%$44’内径(&或相当者)H(!流动相$’甲醇(-’乙腈(-’水(.3$-3$-$,’体积比()I(!流速$’%741!4BC)F(!柱温$7’)G(!进样量$5%1)J(!电离方式$电喷雾电离&负离子):(!毛细管电压$&%,KL)M(!射频透镜电压$’%7L)B(!离子源温度$$5’)N(!脱溶剂气$氮气&流速$’’’1!M&温度5’’)K(!锥孔气$氮气&流速5’1!M)O(!扫描方式$多反应监测’=P=(&定性离子对%定量离子对%锥孔电压和碰撞气能量参见附录#(%!!标准曲线的绘制用甲醇’3%3(将*六溴环十二烷%#*六溴环十二烷%$*六溴环十二烷混合标准储备液逐级稀释得到的浓度为$’%5’%$’’%&’’%7’’%3’’%5’’C:!41的混合标准工作溶液&按+%&的测定条件浓度由低到高进样测定&以定量离子峰面积*浓度作图&得到标准曲线回归方程#在上述分析条件下各标准物的色谱图参见附录Q#(%’!测定按+%&的测定条件对待测样液进行测定&用外标法定量#待测样液中六溴环十二烷的响应值应在&!!#!#$%#&!标准曲线的线性范围内&超过线性范围时应稀释后再进样分析#按照上述条件测定试样和标准工作溶液&如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致’变化范围在R&%59之内()样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致&相对丰度偏差不超过附录2的规定&则可判断样品中存在六溴环十二烷#(%!空白试验除不称取样品外&均按上述测定条件和步骤进行#)!结果计算结果按式’$(计算&计算结果保留两位小数’计算结果应扣除空白值($#$’’’$%&$’(**********’$(!!式中$纺织品中三种六溴环十二烷同分异构体的质量分数&单位为微克每千克’%:!K:()%&从标准工作曲线上查出的样液中对应的三种六溴环十二烷同分异构体的浓度&单位为微克每毫升’%:!41()’试样最终定容体积&单位为毫升’41()(试样的质量&单位为克’:(#$!测定低限本方法对*六溴环十二烷%#*六溴环十二烷%$*六溴环十二烷的测定低限均为$&%5%:!K:#*!回收率和精密度在添加浓度$&%5%:!K:&5’%:!K:浓度范围内&本方法对六溴环十二烷的回收率在,’%39&(,S39&相对标准偏差为&%89&+%’9#7!!#!#$%#&!附!录!%’资料性附录(!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷的中文名称%英文名称%&%!号和化学结构式!!表%%&!!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷的中文名称%英文名称%&%!号和化学结构式中文名称英文名称2)6号化学结构式*六溴环十二烷*/GTAHEU4UIVIOUFUFGIACG$73&78*5’*+#*六溴环十二烷#*/GTAHEU4UIVIOUFUFGIACG$73&78*5$*8$*六溴环十二烷$*/GTAHEU4UIVIOUFUFGIACG$73&78*5&*,3!!#!#$%#&!附!录!’’资料性附录(!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷的定性离子对%定量离子对%锥孔电压和碰撞气能量!!表’%&!!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷的定性离子对%定量离子对%锥孔电压和碰撞气能量中文名称定性离子对’(!)(定量离子对’(!)(锥孔电压L碰撞气能量GL*六溴环十二烷+3’%+!8,%,+3’%+!,’%8+3’%+!,’%8$,&’$,&’#*六溴环十二烷+3’%+!8,%,+3’%+!,’%8+3’%+!,’%8$,&’$,&’$*六溴环十二烷+3’%+!8,%,+3’%+!,’%8+3’%+!,’%8$,&’$,&’5!!#!#$%#&!附!录!&’规范性附录(!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷的相对丰度及其允许偏差!!表&%&!!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷的相对丰度及其允许偏差中文名称相对丰度9相对丰度允许偏差9*六溴环十二烷(7$’’R&’#*六溴环十二烷(7$’’R&’$*六溴环十二烷(7$’’R&’+!!#!#$%#&!附!录!(’资料性附录(!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷标准品的多反应监测色谱图!!说明$*六溴环十二烷3%3+4BC)#*六溴环十二烷5%&34BC)$*六溴环十二烷+%8+4BC#图(%&!!$六溴环十二烷%$六溴环十二烷%#$六溴环十二烷标准品的多反应监测色谱图!!#!#$%#&!书书书!#$!%#&!!#中华人民共和国出入境检验检疫行!业!标!准进出口纺织品中六溴环十二烷的测定液相色谱$质谱质谱法!!#$%&’(&)$中国标准出版社出版北京市朝阳区和平里西街甲(号#)&&&)$$北京市西城区三里河北街)*号#)&&&+%$总编室%#&)&$*+(,%$($网址---./01.234.12中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本’’&5)($&)!)*!印张&.,%!字数)*千字(&)$年’月第一版!(&)$年’月第一次印刷印数))*&&书号%)%%&**&(6(%’’+!定价’.##元